水中總氰化物盲樣考核中的幾點(diǎn)體會(huì)

陳春花 徐 瑾

（海門市環(huán)境監(jiān)測(cè)站江蘇海門226100）

水中總氰化物盲樣考核中的幾點(diǎn)體會(huì)

陳春花 徐 瑾

（海門市環(huán)境監(jiān)測(cè)站江蘇海門226100）

由于氰化氫極不穩(wěn)定，容易揮發(fā)，而用異煙酸-吡咄啉酮（HJ484-2009）分光光度法測(cè)定水中總氰化物的步驟繁多，要經(jīng)過(guò)氰化物的釋放與吸收。因此在實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和資質(zhì)認(rèn)定的盲樣考核過(guò)程中，容易使測(cè)定結(jié)果偏離測(cè)定不確定度的范圍。本文分析了水中總氰化物測(cè)定原理，介紹了盲樣考核中需要注意的相關(guān)問(wèn)題，為室內(nèi)環(huán)境檢測(cè)模式調(diào)整提供依據(jù)。

總氰化物；盲樣考核；原理；方法

室內(nèi)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)在工作過(guò)程中，要建立相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)體系，才能符合國(guó)家及地方監(jiān)督局指標(biāo)要求。水中總氰化物檢測(cè)是一項(xiàng)常見(jiàn)工作，其在實(shí)驗(yàn)檢測(cè)過(guò)程中要保證含有元素量的標(biāo)準(zhǔn)性，避免指數(shù)超標(biāo)引起的使用問(wèn)題。結(jié)合水中總氰化物盲樣考核情況，可采用有效的調(diào)整策略，進(jìn)一步提升實(shí)驗(yàn)室測(cè)定質(zhì)量。

1 總氰化物測(cè)定原理

根據(jù)化學(xué)性質(zhì)原理，實(shí)驗(yàn)室設(shè)定中性條件，篩選部分樣品作為研究對(duì)象，樣品內(nèi)含有的氰化物、氯胺T等形成化學(xué)反應(yīng)，最終生成了氯化氰；同時(shí)，這些物質(zhì)與異煙酸產(chǎn)生作用，在水解作用下又能形成戊烯二醛；利用戊烯二醛、吡唑啉酮之間的作用，最終生成藍(lán)色燃料，此物質(zhì)元素與氰化物顏色有直接性關(guān)系，顏色越深，氰化物含量越高，據(jù)此進(jìn)行測(cè)定判斷。

2 總氰化物的釋放與吸收

2.1 用200mL容量瓶量取200mL待測(cè)盲樣,，移入500mL蒸餾瓶中,加數(shù)粒玻璃珠（移取樣品時(shí)，用200mL容量瓶量取，以減少誤差）。

2.2 往接收瓶里加入氫氧化鈉溶液，用量控制在10mL，以此用作吸收液。

2.3 餾出液導(dǎo)管在連接過(guò)程中，要考慮實(shí)驗(yàn)測(cè)定的使用要求，一般來(lái)說(shuō)，上端與泠凝管出口相接，下端與接收瓶的吸收液相接，連接之后，需檢查各個(gè)部位，保持足夠的密封性。

2.4 蒸餾瓶添加EDTA二鈉溶液，用量控制在10mL，迅速加入10mL磷酸，打開(kāi)冷凝水，電爐不要開(kāi)到最大，600W左右執(zhí)行蒸餾操作。實(shí)驗(yàn)中，需控制要接受瓶?jī)?nèi)溶液蓄積量，將要達(dá)到100mL時(shí)，立即終止蒸餾。同時(shí)，對(duì)導(dǎo)管進(jìn)行必要的清理，將雜質(zhì)清除干凈，如：出液導(dǎo)管內(nèi)雜質(zhì)清理干凈。如果盲樣是1000mL，取一平行樣同時(shí)進(jìn)行蒸餾。

2.5 選擇實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行操作，可以起到替代樣品的作用，并且按照整套步驟執(zhí)行操作流程。實(shí)驗(yàn)后，可以獲取空白試驗(yàn)餾出液“B”，為后面總氰化物的相關(guān)實(shí)驗(yàn)做好準(zhǔn)備。

3 氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液

氰化物屬于劇毒物質(zhì)，因此現(xiàn)在一般都購(gòu)買國(guó)家環(huán)?？偩謽?biāo)樣研究。所的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，但由于氰化物極不穩(wěn)定，所以購(gòu)買的氰化物貯備液時(shí)間長(zhǎng)會(huì)偏低，使用前用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液重新進(jìn)行標(biāo)定。

3.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

3.1.1 吸取國(guó)家環(huán)?？偩謽?biāo)樣研究所500mg／L氯化物標(biāo)準(zhǔn)10.00mL，于250mL錐形瓶中，加入50mL水，選用合適的錐形瓶，添加足夠的水利進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水量為60mL。

3.1.2 為了進(jìn)一步提高試驗(yàn)效果，需將鉻酸鉀與溶液按照比例進(jìn)行配合，一般滴入3～5滴即可，同時(shí)攪拌處理，確保兩種溶液之間有效融合。再滴入硝酸銀溶液，待混合液顏色轉(zhuǎn)為淺磚紅色接口，詳細(xì)記錄讀數(shù)（V），再滴定空白溶液，讀數(shù)（V0）。

3.2 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液的標(biāo)定

3.2.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。由于國(guó)家標(biāo)樣研究所的氰化物貯略液濃度較低，因此在氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時(shí)把硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍后進(jìn)行使用。

3.2.2 選用錐形瓶，收集氰化鉀儲(chǔ)備液，用量50.00mL，配制水和氰化鈉的混合液，前者10mL，后者1mL2%，再添加0.2mL試銀靈指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液滴定至溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色為止，觀察硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V1）變化，做好記錄；另一方面，選用50.00mL實(shí)驗(yàn)用水，主要將其替代氰化鉀貯備液進(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)，從而獲得較為精準(zhǔn)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)用量（V0），這些都能為后期實(shí)驗(yàn)計(jì)算提供依據(jù)。

4 總氰化物盲樣的測(cè)定

4.1 取8支具塞比色管,分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00，4.00，5.00mL，各加入0.1%氫氧化鈉溶液至10mL。

4.2 向各管中加入5 mL磷酸鹽緩沖液，混勻，迅速加入0.2 mL氯胺T溶液，同時(shí)做好密封處理，保持均勻混合，持續(xù)繁殖5min左右即可。

4.3 向各管中加入5 mL異煙酸－吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，均勻混合，持續(xù)放置40min，且保持水溫30℃左右。

4.4 用分光光度計(jì)，在638nm波長(zhǎng)下，用10mm比色皿，將試劑空白定位對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)，詳細(xì)檢測(cè)吸光度，同時(shí)編制準(zhǔn)確的曲線圖。

4.5 樣品的分析

4.5.1 分別吸取10.00 mL餾出液“A”和10.00 mL餾出液“B”于具塞比塞管中,按4.1至4.4步驟進(jìn)行操作。

4.5.2 從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的氰化物含量。

4.6 計(jì)算方法

氰化物含量C4(mg／L)以氰離子(CN-)計(jì)，按式(5)計(jì)算：

C4＝(ma-mb)/V·V1/V2………(5)

式中：ma——從校準(zhǔn)曲線上查出試份(比色時(shí)，所取餾出液“A”)的氰化物含量，μg；

mb——從校準(zhǔn)曲線上查出空白試驗(yàn)(餾出液“B”)的氰化物含量，μg；

V——樣品的體積，mL；

V1——試樣(餾出液“A”)的體積，mL。

5 結(jié)語(yǔ)

在總氰化物盲樣考核中，要使測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，氰化物的釋放與吸收，氰化物貯備液的準(zhǔn)備至關(guān)重要。實(shí)驗(yàn)之前，要明確本次操作的最終目標(biāo)，按照方案設(shè)計(jì)要求進(jìn)一步操作，確保實(shí)驗(yàn)所得結(jié)果與預(yù)期情況一致。實(shí)驗(yàn)中，對(duì)各個(gè)環(huán)節(jié)操作保持統(tǒng)一性，以免實(shí)驗(yàn)操作流程失誤引起的數(shù)據(jù)失效。