王杰
(同濟大學(xué)上海200092)
正滲透膜分離技術(shù)在水處理中的應(yīng)用與展望
王杰
(同濟大學(xué)上海200092)
簡述了正滲透膜分離的原理,概括了當前正滲透膜分離技術(shù)在海水淡化領(lǐng)域、污水處理領(lǐng)域(包括工業(yè)污水、污泥濃縮以及混合工藝)和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展。并展望了正滲透分離技術(shù)未來在在膜材料、汲取液和膜污染三個方面的研究和發(fā)展。
正滲透;正滲透膜;水處理;應(yīng)用
隨著全球經(jīng)濟的迅速發(fā)展,環(huán)境日益惡化,成為了越來越多人關(guān)心的問題。其中水資源短缺問題尤其得到人們的重視,這直接和人類的生活息息相關(guān)。在這一背景下,膜技術(shù)近年來迅速發(fā)展起來,在水處理領(lǐng)域得到了廣泛的關(guān)注。
在眾多的膜分離技術(shù)中,目前已經(jīng)得到應(yīng)用的大多為壓力驅(qū)動分離技術(shù)。壓力驅(qū)動分離技術(shù)具有高能耗和高膜污染的缺點,大大降低了其工作效率。而正滲透(Forward Osmosis,FO)技術(shù)無需外壓驅(qū)動,以系統(tǒng)溶液自身的滲透壓驅(qū)動膜分離,其低能耗低污染和高截留率的特點引起了人們的注意。以新加坡和美國為代表的許多國家的科研機構(gòu),已經(jīng)針對FO膜展開了的深入研究[1-2]。
滲透是指水分子從自由能高(滲透壓低)的地方通過半透膜向自由能低(滲透壓高)的方向移動的過程[3]。在FO過程中,這個現(xiàn)象表現(xiàn)為水分子從低濃度溶液向高低濃度溶液移動。水處理中,待處理的低滲透壓液體被稱為原料液,一種相對原料液具有較高滲透壓的溶液被稱為汲取液,水分子通過FO膜從原料液腔體進入汲取液腔體。原料液濃縮后可進入其他污水處理系統(tǒng)處理,被稀釋的原料液則可通過反滲透(Reverse Osmosis,RO)、蒸餾等方式獲取濃縮的溶液和潔凈的淡水,濃縮的溶液可再回收進入正滲透系統(tǒng)中作為汲取液使用。
2.1海水淡化
將FO技術(shù)應(yīng)用于海水淡化早在20世紀60年代就有人提出,然而受制于當時的制膜水平以及汲取液的原因,還僅僅存在于概念與實驗階段,尚無法付諸于應(yīng)用。2006年,耶魯大學(xué)E-limelech課題組[1]發(fā)明了一種新型汲取液應(yīng)用于海水淡化技術(shù),并且進行了中試實驗。這項新型技術(shù)的核心在于其選擇了特殊的汲取液,它將碳酸氫鈉與氨水按照一定的配比混合溶解于水中作為驅(qū)動液,該驅(qū)動液兼具了高驅(qū)動壓和易分離兩個優(yōu)點。研究顯示,在驅(qū)動液濃度為6 mol/L的條件下,其滲透壓為249.5atm。以0.5 mol/L氯化鈉溶液作為原料液,系統(tǒng)的滲透壓差(△π)高達213.8 atm,系統(tǒng)的脫鹽率為95%,水通量達到了25 L/m2h。稀釋后的驅(qū)動液,只需將其加熱至60℃,銨鹽即被分解為二氧化碳和氨氣,選擇合適的方法(如蒸餾)將水分離,即可得到純凈的產(chǎn)品水,二氧化碳和氨氣則收集后可循環(huán)使用。該方法同其他海水淡化方法比具有能耗低、脫鹽效果好的優(yōu)勢。但是NgH Y等[4]針對本方法也提出了一些合理的質(zhì)疑,4 mol/L的碳酸氫鈉在50℃時仍不能完全溶解于水中,但是已經(jīng)有氣泡冒出,說明已經(jīng)發(fā)生了分解。在這種情況下驅(qū)動液能否持續(xù)穩(wěn)定的輸出高滲透壓存在一定的疑慮。而驅(qū)動液的回收過程中涉及到了三種銨鹽的化學(xué)反應(yīng),不可避免地增加了維持系統(tǒng)穩(wěn)定性的難度。
2.2污水處理
FO膜應(yīng)用于污水處理最早出現(xiàn)在工業(yè)廢水領(lǐng)域。70年代有研究者將RO膜作FO用途[5],濃縮工業(yè)廢水中的重金屬。盡管最終效率較低而放棄了中試試驗,但是這為FO技術(shù)在污水處理中的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。90年代,HTI公司開發(fā)生產(chǎn)了第一種商業(yè)用FO膜CTA,加速了FO應(yīng)用的發(fā)展。York[6]等采用CTA膜處理垃圾滲濾液,在中試試驗濃縮過程中產(chǎn)水率高達90%,有毒有害物質(zhì)的去除率高達99%,達到了國家污染物排放的標準。有研究人員提出了用FO膜兩階段濃縮污泥的方法。采用海水作為汲取液,第一階段直接濃縮活性污泥,進行初步脫水。脫水后的污泥進行消化干化,產(chǎn)生的消化液則進入第二階段再次濃縮。該工藝省去了二沉池的使用,污泥濃縮效果好,局限性該工藝在于僅限于在海岸邊使用。
Achilli等在傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器中,將FO膜替代超濾膜和納濾膜,形成了新的OMBR工藝。這也是當前FO膜的研究熱點之一。OMBR與傳統(tǒng)膜生物反應(yīng)器相比,無需外壓驅(qū)動,膜污染較輕,具有能耗低,清洗周期長的優(yōu)點。但是OMBR汲取液的鹽會在反應(yīng)器中積累,影響生物活性,同時對小分子有機物的去除效果不理想。這時OMBR應(yīng)用發(fā)展的關(guān)鍵問題。
FO膜在污水處理中除了單獨使用外,也常常與其他工藝結(jié)合使用。Hancock等[8]將FO系統(tǒng)和RO系統(tǒng)結(jié)合,開發(fā)了海水淡化-污水處理聯(lián)合的工藝。
2.3產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用
FO膜分離技術(shù)還在緊急制備飲用水以及航空航天飲用水上得到了廣泛的應(yīng)用。HTI公司開發(fā)了諸多種類的便攜式應(yīng)急飲用水袋,適合在野外旅行和軍隊中使用。原理是將電解質(zhì)溶液和糖類濃溶液置于FO膜的一側(cè)作為汲取液,水源水灌入到FO膜的另一側(cè),在滲透壓作用下水分子進入電解質(zhì)和糖類溶液,獲得干凈的含糖含電解質(zhì)飲料,不僅可以在野外給予人體水分,同時也可以補充能量。在航空航天計劃中,飲用水是必不可少又占用質(zhì)量和體積的元素。美國宇航局設(shè)計了一套以FO與RO技術(shù)為核心的水循環(huán)系統(tǒng),將太空中產(chǎn)生的生活廢水反復(fù)利用,效果和能耗都具有一定的優(yōu)勢,該技術(shù)已經(jīng)被美國宇航局列為太空用水候選技術(shù)[9]。
FO技術(shù)從發(fā)明至今已有幾十年的歷史,然而對其研究和開發(fā)存在著很多的不足。從當前的發(fā)展情況來看,未來的FO研究將圍繞著以下幾點來展開:
3.1膜材料的研發(fā)
通過開發(fā)新的膜材料,一方面是提高膜的機械性能以及膜的耐酸耐堿能力,以延長膜使用壽命,降低使用成本。另一方面是提高鹽的截留率,降低膜的厚度,緩解濃差極化現(xiàn)象的發(fā)生。機械性能的提高和膜厚度的降低可以說是矛盾的,因此對膜結(jié)構(gòu)的革新改造將是膜材料研究的關(guān)鍵。
3.2汲取液的研究
汲取液是FO系統(tǒng)的驅(qū)動力源。保證汲取液的驅(qū)動壓力是首要因素,在此基礎(chǔ)上開發(fā)出回收利用經(jīng)濟簡單,回收率高的汲取液是目前研究的目標,也是最大的難點之一。
3.3膜污染的解決
盡管FO膜污染情況要遠輕于常規(guī)的膜生物反應(yīng)器,但是膜污染依然是限制其應(yīng)用水平的一大因素。FO膜結(jié)構(gòu)復(fù)雜,其膜污染組成要比普通壓力驅(qū)動膜污染更為復(fù)雜,這也為數(shù)學(xué)模型的建立設(shè)立了難題。在膜清洗領(lǐng)域同其他膜分離技術(shù)相比還缺乏探索。
總的來說,因FO膜存在的各種優(yōu)勢,隨著今后對其研究的進一步開展,在不遠的將來,必會在水處理領(lǐng)域,以及其他行業(yè)得到更為廣泛和深入的應(yīng)用。
[1]Elimelech M.Yale constructs forward osmosis desalination pilot plant[J].Membrane Technology,2007,(1):7-8.
[2]WangKY,ChungTS,Qin J J.Polybenzimidazole(PBI)nanofiltration hollow fiber membranes applied in forward osmosis process[J]. Journal ofMembrane Science,2007,300(1-2):6-12.
[3]高從堦,鄭根江,汪錳,等.正滲透—水純化和脫鹽的新途徑[J].水處理技術(shù),2008(2):1-4.
[4]Ng H Y,Tang Wanling,Wong W S.Performance of forward direct osmosis process:membrane structure and transport phenomenon[J]. Environmental Science&Technology,2006,40(7):2408-2413.
[5]Anderson D K.Concentration of Dilute Industrial Waste by Direct Osmosis[D].University of Rhode Island,Providence,1977.