原位自生TiC對(duì)高鉻鑄鐵堆焊金屬組織與性能的影響

王 馳，孫俊生，徐 虎，靳 軍，澹臺(tái)凡亮，田洪芳

(1. 山東大學(xué)，材料液固結(jié)構(gòu)演變與加工教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，濟(jì)南 250061；2. 山東能源重裝集團(tuán)大族再制造有限公司，泰安 271000)

0 引 言

過共晶高鉻鑄鐵堆焊金屬具有優(yōu)異的耐磨性能[1]，其優(yōu)異的耐磨性能主要與液相凝固過程中析出的初生碳化物Cr7C3有關(guān)。Cr7C3的尺寸、形狀、體積分?jǐn)?shù)和分布對(duì)過共晶高鉻鑄鐵堆焊金屬的性能有很大影響，同時(shí)初生Cr7C3周圍起支撐作用的奧氏體和鐵素體也會(huì)影響其性能[2-3]。但是，粗大柱狀Cr7C3碳化物在沖擊載荷作用下容易脫落，導(dǎo)致高鉻鑄鐵堆焊金屬的耐磨性能較差，不適合應(yīng)用于沖擊磨損工況[4]。因此，如何提高過共晶高鉻鑄鐵堆焊金屬的韌性，改善其抗沖擊性能，受到業(yè)界的普遍關(guān)注。

藥芯焊帶具有熔敷速率高、焊縫寬、稀釋率低、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)堆焊等特點(diǎn)[5]，廣泛用于磨輥[6]、錘頭錘柄[7]等耐磨件的表面堆焊強(qiáng)化。智小慧等[8-10]研究發(fā)現(xiàn)，TiC對(duì)采用鑄造工藝制備的過共晶高鉻鑄鐵中碳化物具有細(xì)化作用。但是鑄造條件下獲得的結(jié)論是否適于熔池高溫停留時(shí)間短、冷卻速率快的堆焊工藝有待研究?；诖耍髡咴O(shè)計(jì)了一種高鉻鑄鐵藥芯焊帶，通過改變藥粉中鈦鐵粉的含量，研究了原位自生TiC對(duì)堆焊金屬組織和性能的影響規(guī)律，分析了TiC的作用機(jī)理，為調(diào)控高鉻鑄鐵組織以及提高堆焊金屬的抗裂性、抗沖擊性能提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

1 試樣制備與試驗(yàn)方法

在內(nèi)徑6 mm、壁厚0.2 mm的304不銹鋼管中填充藥粉，壓制成型制得高鉻鑄鐵堆焊藥芯焊帶。藥粉原料為碳化鉻粉(Cr2C3質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.2%)、高碳鉻鐵粉(其中鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)69.8%，碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.4%)、鐵粉、鈦鐵粉(其中鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)41%)?？刂扑幏壑秀t、碳等元素含量使堆焊金屬達(dá)到過共晶成分要求，并保證堆焊金屬中形成Cr7C3初生碳化物，設(shè)計(jì)的配方如表1所示。藥芯焊帶的藥粉填充率，即藥粉質(zhì)量與藥芯焊帶質(zhì)量之比為0.7，焊帶長度為40 cm，寬度為8 mm，厚度為2 mm。

表1 制備藥芯焊帶所用藥粉的配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

以藥芯焊帶為焊接材料，在尺寸為200 mm×50 mm×10 mm的Q235低碳鋼基板中心沿長度方向，采用非熔化極惰性氣體保護(hù)焊(TIG)進(jìn)行單層單道堆焊試驗(yàn)，焊接工藝參數(shù)為鎢極直徑3 mm、焊接電流140150 A、電弧電壓20 V、熔覆速度2 mm·s-1、氬氣流量16 L·min-1。在單層堆焊金屬上沿垂直于焊接方向截取金相試樣，經(jīng)打磨、拋光，用體積比為2…3…5的硝酸、鹽酸、氫氟酸混合溶液腐蝕后，采用XJP-6A型光學(xué)顯微鏡觀察堆焊金屬橫截面不同位置的顯微組織。采用JSM-6600V型掃描電鏡(SEM)觀察微觀形貌，并用附帶的能譜儀(EDS)進(jìn)行微區(qū)成分分析。采用Imagepro Plus軟件對(duì)堆焊金屬背散射電子圖像進(jìn)行處理，統(tǒng)計(jì)出硬質(zhì)相的尺寸和體積分?jǐn)?shù)。采用DHV-1000型顯微硬度計(jì)測堆焊金屬的截面顯微硬度，載荷為4.9 N，保載時(shí)間為15 s，測試間隔為1 mm，相同測試深度測3次取平均值。在基板和堆焊金屬上截取尺寸為10 mm×10 mm×30 mm的試樣，采用M-2000型磨損試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨損試驗(yàn)，對(duì)磨球?yàn)榻?jīng)滲碳處理的表面硬度為59.2～60.2 HRC、直徑為40 mm的20CrMnTi鋼球，磨損轉(zhuǎn)速為400 r·min-1，載荷為150 N，磨損時(shí)間為60 min。經(jīng)乙醇浸泡、超聲波清洗、吹風(fēng)機(jī)吹干處理后，采用精度為0.1 mg的電子天平稱取磨損前后試樣的質(zhì)量，計(jì)算磨損質(zhì)量損失。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 對(duì)顯微組織的影響

由圖1可知，不同鈦鐵含量藥粉的藥芯焊帶堆焊金屬組織主要由長條狀和塊狀硬質(zhì)相以及共晶組織組成。不含鈦鐵(鈦鐵粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0)時(shí)，堆焊金屬中的硬質(zhì)相粗大，分布不均勻且數(shù)量偏少；堆焊金屬上部的硬質(zhì)相比中部和下部的粗大，這是因?yàn)槿鄢厣喜坷鋮s慢，液態(tài)存在時(shí)間長，硬質(zhì)相容易長大；堆焊金屬下部硬質(zhì)相數(shù)量較少，這是由于在Q235鋼基板的稀釋作用下，熔合線附近鉻、碳含量少所致。當(dāng)加入鈦鐵粉后，堆焊金屬的硬質(zhì)相得到細(xì)化，分布較均勻，數(shù)量明顯增多，且堆焊金屬中部的硬質(zhì)相尺寸最小。在試驗(yàn)條件下，含質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.2%鈦鐵粉的藥芯焊帶堆焊金屬的硬質(zhì)相細(xì)化最明顯，分布最均勻。緊密細(xì)小的共晶組織填充在硬質(zhì)相中間，提高了硬質(zhì)相與基體組織的結(jié)合強(qiáng)度。

圖1 含不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈦鐵粉藥芯焊帶堆焊金屬不同位置的顯微組織Fig.1 Microstructures of different positions of flux-cored welding tape surfacing metal with different mass fractions of ferro-titanium powder:(a-d) upper part; (e-h) middle part and (i-l) lower part

由圖2和表2可以看出：含質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.2%鈦鐵粉的藥芯焊帶堆焊金屬中部位置1的鉻含量很高，堆焊金屬以過共晶方式結(jié)晶，因此位置1的物相為Cr7C3初生碳化物，呈典型的塊狀和條狀；位置2的鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)87.15%，碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%，鈦是強(qiáng)碳化物形成元素，因此該相為TiC；TiC被Cr7C3包圍，說明TiC與Cr7C3結(jié)合良好。TiC和Cr7C3的錯(cuò)配度為9.3%，二者具有很好的晶格匹配關(guān)系[8]，TiC可作為Cr7C3異質(zhì)形核的核心而促進(jìn)形核。位置3含有大量的鐵元素以及少量的鉻、鎳元素，應(yīng)是固溶了鉻、鎳的鐵基固溶體。

圖2 含質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.2%鈦鐵粉藥芯焊帶堆焊金屬中部的SEM形貌和EDS分析位置Fig.2 SEM morphology and EDS analysis position of middle part of flux-cored welding tape surfacing metal with 5.2wt% ferro-titanium powder

表2 圖2中不同位置的EDS分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

2.2 硬質(zhì)相細(xì)化與TiC的細(xì)化機(jī)理

由表3可以看出：藥芯焊帶藥粉中添加鈦鐵粉后，堆焊金屬中硬質(zhì)相Cr7C3的體積分?jǐn)?shù)增大，尺寸減??；當(dāng)鈦鐵粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%時(shí)，Cr7C3的體積分?jǐn)?shù)最大，比藥粉中不含鈦鐵粉的提高了13.26%；當(dāng)鈦鐵粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.2%時(shí)，Cr7C3的細(xì)化最明顯，其平均尺寸為藥粉中不含鈦鐵粉的56%。

表3 含不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈦鐵粉藥芯焊帶堆焊金屬中硬質(zhì)相的長度和體積分?jǐn)?shù)

Fe-Cr-Ti-C系合金熔池內(nèi)涉及的冶金反應(yīng)如下：

Ti+Fe=FeTi

(1)

Ti+2Fe=Fe2Ti

(2)

3Fe+C=Fe3C

(3)

3Cr+2C=Cr3C2

(4)

7Cr+3C=Cr7C3

(5)

Ti+C=TiC

(6)

2Fe+B=Fe2B

(7)

Cr+2B=CrB2

(8)

借助HSC Chemistry軟件，計(jì)算冶金反應(yīng)吉布斯自由能ΔG，設(shè)定溫度范圍為2003 000 ℃，結(jié)果如圖3所示。如果ΔG為負(fù)值，則說明反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，反之則不能自發(fā)進(jìn)行。由圖3可知：在2 000 ℃下鈦和鐵可自發(fā)反應(yīng)生成FeTi和Fe2Ti，而鐵與碳生成Fe3C的反應(yīng)基本不能自發(fā)進(jìn)行，其余的各反應(yīng)均可自發(fā)進(jìn)行；在200～3 000 ℃范圍，鈦與碳反應(yīng)生成TiC的ΔG絕對(duì)值高于鉻與碳反應(yīng)生成Cr3C3的，ΔG絕對(duì)值越小，反應(yīng)越容易進(jìn)行，所以TiC先于Cr7C3生成。由此可知，TiC可以作為Cr7C3的異質(zhì)形核核心而細(xì)化Cr7C3。

圖3 Fe-Cr-Ti-C系合金反應(yīng)的吉布斯自由能隨溫度的變化曲線Fig.3 Curves of Gibbs free energy vs temperature ofFe-Cr-Ti-C alloy reaction

分析可知TiC的作用機(jī)理：在TIG電弧的持續(xù)作用下，藥芯焊帶中含有鉻、碳、硼、鈦等的粉末全部熔化形成熔池；根據(jù)Fe-Cr-Ti-C系合金相圖[11]，當(dāng)熔池溫度降到TiC的析出溫度1 650 K時(shí)，TiC開始從液相中析出，當(dāng)溫度降低到Cr7C3的析出溫度1 520 K時(shí)，Cr7C3以TiC為核心析出并長大，形成塊狀和長條狀Cr7C3硬質(zhì)相；鈦元素會(huì)在Cr7C3表面富集，阻礙鐵、碳、鉻等原子向Cr7C3擴(kuò)散，減緩Cr7C3碳化物的生長，從而起到細(xì)化Cr7C3的作用；隨著溫度的繼續(xù)降低，剩余液相發(fā)生共晶反應(yīng)生成碳化物和Fe-Cr-Ni固溶體。

2.3 對(duì)硬度與耐磨性能的影響

由圖4計(jì)算得到，當(dāng)藥粉中鈦鐵粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0，1.7%，3.5%，5.2%時(shí)，藥芯焊帶堆焊金屬的平均顯微硬度分別為740.6，821.0，974.7，1 078.7 HV，硬度逐漸增大。藥粉中添加鈦后，在焊接過程中原位反應(yīng)生成的TiC可作為初生Cr7C3的異質(zhì)形核中心，降低初生Cr7C3的形核阻力，細(xì)化初生碳化物；隨著藥粉中鈦含量的增加，堆焊金屬中尺寸細(xì)小且分布均勻的硬質(zhì)相增多，因此顯微硬度提高。部分鈦也可通過固溶強(qiáng)化與細(xì)晶強(qiáng)化的方式提高堆焊金屬的硬度。藥粉中加入鈦鐵粉后堆焊金屬的硬度波動(dòng)較大，且堆焊金屬中部的硬度明顯高于下部和上部的，這可能是由于TiC的密度(4.93 g·cm-3)[12]低于Cr7C3的(6.92 g·cm-3)[13]，在熔池凝固過程中易在中部形成導(dǎo)致的，這與圖1觀察到的堆焊層中部Cr7C3硬質(zhì)相的數(shù)量較下部明顯增加、尺寸較小的現(xiàn)象相符合。

圖4 含不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈦鐵粉藥芯焊帶堆焊金屬的顯微硬度分布曲線Fig.4 Microhardness distribution curves of flux-cored welding tape surfacing metal with different mass fractions of ferro- titanium powder

含質(zhì)量分?jǐn)?shù)0，1.7%，3.5%，5.2%鈦鐵粉的藥芯焊帶堆焊金屬的磨損質(zhì)量損失分別為8.2，5.4，3.6，2.5 mg?？芍幏壑刑砑逾伩梢燥@著提高堆焊金屬的耐磨性能，且耐磨性能隨著藥粉中鈦含量的增加而提高。含質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.2%鈦鐵粉的藥芯焊帶堆焊金屬的磨損質(zhì)量損失僅為不加入鈦鐵粉的30.5%，這與TiC使硬質(zhì)相Cr7C3細(xì)化、分布更均勻、數(shù)量增加以及與TiC的復(fù)合強(qiáng)化有關(guān)。

3 結(jié) 論

(1) 高鉻鑄鐵堆焊金屬組織主要由長條狀和塊狀Cr7C3、共晶組織組成。藥芯焊帶藥粉中不含鈦鐵時(shí)，堆焊金屬中Cr7C3粗大，分布不均勻且數(shù)量少，加入鈦鐵粉后，組織中原位析出TiC相，Cr7C3尺寸減小，分布較均勻，數(shù)量明顯增加。當(dāng)鈦鐵粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.2%時(shí)，Cr7C3細(xì)化最明顯，分布最均勻，其平均尺寸為藥粉中不含鈦鐵的56%。

(2) 藥芯焊帶藥粉中加入鈦鐵可提高堆焊金屬的硬度和耐磨性能，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.2%鈦鐵粉藥芯焊帶堆焊金屬的平均硬度比不加入鈦鐵粉的提高了338.1 HV，磨損質(zhì)量損失僅為不加入鈦鐵粉的30.5%。

(3) TiC作為Cr7C3的異質(zhì)形核核心，降低了Cr7C3的形核阻力，細(xì)化了Cr7C3；鈦元素會(huì)在Cr7C3表面富集，阻礙鐵、碳、鉻等原子向Cr7C3擴(kuò)散，減緩Cr7C3碳化物的生長速率，從而起到細(xì)化Cr7C3的作用。