周中璽,杜春貴,魏金光,余輝龍
(浙江農(nóng)林大學(xué) 工程學(xué)院,浙江 臨安 311300)
竹質(zhì)材料阻燃研究概況與展望
周中璽,杜春貴*,魏金光,余輝龍
(浙江農(nóng)林大學(xué) 工程學(xué)院,浙江 臨安 311300)
詳細(xì)闡述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外竹質(zhì)材料常用的阻燃劑、阻燃處理方法以及阻燃性能的測(cè)試等方面的研究進(jìn)展,針對(duì)研究中存在的問(wèn)題展望了竹質(zhì)材料阻燃研究的方向?yàn)榄h(huán)保型、復(fù)合型、納米材料阻燃劑,阻燃材料的物理力學(xué)和加工性能等。
竹質(zhì)材料;阻燃劑;阻燃處理;阻燃性能
我國(guó)的竹林面積、竹材產(chǎn)量、竹種資源均居世界首位,素有“竹子王國(guó)”之稱[1~2],中國(guó)的竹材加工利用技術(shù)居世界領(lǐng)先水平。竹質(zhì)材料具有良好的視覺(jué)、觸覺(jué)特性和較高的強(qiáng)重比,大量應(yīng)用于建筑、家具及室內(nèi)裝飾裝修行業(yè)[3],出現(xiàn)快速增長(zhǎng)的勢(shì)頭。但竹質(zhì)材料屬于可燃材料,隨著消費(fèi)量的快速增長(zhǎng),發(fā)生火災(zāi)的可能性必將增加。我國(guó)近年來(lái)公共場(chǎng)所火災(zāi)事故發(fā)生的頻率、規(guī)模以及造成的經(jīng)濟(jì)損失呈遞增趨勢(shì),其中高層建筑采用大量的可燃材料裝修,是造成火災(zāi)迅速蔓延擴(kuò)大的一個(gè)主要原因[4~6]。因此,對(duì)竹質(zhì)材料進(jìn)行阻燃處理,提高其耐火性能,減低火焰?zhèn)鞑ニ俣?,使其達(dá)到國(guó)標(biāo)難燃及以上等級(jí)至關(guān)重要[7]。目前,已有學(xué)者進(jìn)行了竹質(zhì)材料阻燃的研究,但相關(guān)研究報(bào)道不多,也不夠系統(tǒng)和深入。本文從竹質(zhì)材料阻燃處理所用阻燃劑的種類、阻燃處理方法和阻燃性能的測(cè)試等方面進(jìn)行了概述,并針對(duì)當(dāng)前存在的問(wèn)題展望了今后竹質(zhì)材料阻燃研究的發(fā)展方向。
由于竹質(zhì)材料的物理、化學(xué)性質(zhì)與木質(zhì)材料相似,故目前有關(guān)竹質(zhì)材料阻燃的研究多是建立在木質(zhì)材料阻燃研究的基礎(chǔ)之上。而木質(zhì)材料阻燃處理的常用方法是在木質(zhì)材料中加入阻燃劑[8],此法同樣適用于竹質(zhì)材料的阻燃處理。根據(jù)目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者在竹質(zhì)材料[9~10]和木質(zhì)材料阻燃研究[11~19]時(shí)所用的阻燃劑,竹質(zhì)材料的可分為無(wú)機(jī)阻燃劑、有機(jī)阻燃劑、樹(shù)脂型阻燃劑三大類。
1.1 無(wú)機(jī)阻燃劑
無(wú)機(jī)阻燃劑最早使用,雖有容易吸濕等缺點(diǎn),但具有無(wú)毒、低煙,熱穩(wěn)定性好、不產(chǎn)生有毒性氣體、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),至今仍被廣泛采用[20]。在阻燃劑發(fā)展初期,木材阻燃所用的無(wú)機(jī)阻燃劑,主要是各種銨鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等鹽類或復(fù)鹽的化合物,后期主要應(yīng)用磷-氮復(fù)合、磷-鹵復(fù)合、磷-氮-硼復(fù)合等高效阻燃體系為特征的無(wú)機(jī)阻燃劑[21]。目前,在竹質(zhì)材料的阻燃處理研究與應(yīng)用中,人們?cè)谀举|(zhì)材料阻燃的基礎(chǔ)上,常選用磷氮系阻燃劑和硼類化合物兩類無(wú)機(jī)阻燃劑。
1.1.1 磷氮系阻燃劑 磷類化合物的作用主要是脫水炭化,原因是在高溫加熱時(shí),磷類化合物受熱分解,產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),生成聚偏磷酸,而聚偏磷酸具有較強(qiáng)的吸水或脫水效果,可以形成具有一定厚度的不易燃燒的碳層,從而起到阻燃作用[22]。在加入氮的化合物以后形成的磷氮類化合物可以提高阻燃有效性,可以使用較低量的化學(xué)試劑,達(dá)到較高的抗火焰?zhèn)鞑ツ芰23]。最常見(jiàn)和最有效的磷氮類化合物是磷酸一銨鹽和磷酸二銨鹽。
靳肖貝等[24]以慈竹竹束為原料,用磷酸二氫銨和聚磷酸銨處理竹束并制備阻燃重組竹,采用錐形量熱儀測(cè)試了阻燃重組竹的燃燒性能。結(jié)果表明,這2種阻燃劑均能有效降低重組竹的熱釋放速率和熱釋放總量,延長(zhǎng)了點(diǎn)燃時(shí)間,其中聚磷酸銨能夠大幅度降低發(fā)煙量和產(chǎn)煙速率且處理材的引燃時(shí)間長(zhǎng),為未處理材的3倍;而磷酸二氫銨處理材抑制燃燒效果好,對(duì)材料力學(xué)性質(zhì)影響小,熱釋放總量比未處理材下降了62.38%。
傅深淵等[25]以磷酸氫二銨為阻燃劑,三聚氰胺苯酚甲醛共縮聚樹(shù)脂(MPF)和酚醛樹(shù)脂(PF)為膠黏劑,研究不同溫度下竹絲成形材的燃燒性能。結(jié)果顯示,磷酸氫二銨能有效提高竹絲成形材的阻燃性能;燃燒溫度為735℃時(shí),4種試件的阻燃效果依次為:經(jīng)磷酸氫二銨處理的MPF樹(shù)脂竹絲成形材>經(jīng)磷酸氫二銨處理的PF樹(shù)脂竹絲成形材>未處理的MPF樹(shù)脂竹絲成形材>未處理的PF樹(shù)脂竹絲成形材。
杜春貴等[26]以濃度為30%的磷酸氫二銨為阻燃劑,對(duì)重組竹的構(gòu)成單元-竹束進(jìn)行阻燃處理制備阻燃重組竹。結(jié)果顯示,阻燃劑的施加方法對(duì)重組竹的物理力學(xué)性能有一定的影響。
凌啟飛等[27]利用竹粉和聚乳酸為原料復(fù)合制備聚乳酸/竹粉復(fù)合材料,分別采用氫氧化鋁(ATH)和聚磷酸銨(APP)阻燃劑,對(duì)聚乳酸/竹粉復(fù)合材料進(jìn)行阻燃抑煙處理并對(duì)阻燃處理后的復(fù)合材料進(jìn)行性能測(cè)試。結(jié)果表明,兩種阻燃劑均有效提高了聚乳酸/竹粉復(fù)合材料的阻燃性能。
1.1.2 硼類化合物 近年來(lái),隨著新的環(huán)保要求和法規(guī)的不斷推出,硼系阻燃劑以其優(yōu)良的阻燃性能、低毒和抑煙特性正越來(lái)越多地引起人們的注意[28]。硼類化合物是通過(guò)熱膨脹熔融、覆蓋在材料表面,隔斷氧氣供給,從而阻止了木材的燃燒和火焰?zhèn)鞑ミ_(dá)到阻燃目的[29]。此類阻燃劑用于竹質(zhì)材料的阻燃處理的研究并不多。
楊守祿等[30]利用硼酸、硼砂對(duì)毛竹進(jìn)行阻燃處理。研究結(jié)果表明,硼酸、硼砂不僅能降低竹材的最大熱解速率,縮短高溫?zé)峤鈪^(qū)間,促進(jìn)殘?zhí)可?;而且能抑制竹材燃燒時(shí)的煙釋放。所以硼酸、硼砂處理竹材能發(fā)揮高效的阻燃抑煙功效。
靳肖貝等[24]用硼硼合劑(硼酸與硼砂質(zhì)量比為1∶1混合成的水溶液)處理慈竹竹束并制備阻燃重組竹,采用錐形量熱儀測(cè)試了阻燃重組竹的燃燒性能。結(jié)果表明:該阻燃劑能有效降低重組竹的熱釋放速率和熱釋放總量,延長(zhǎng)點(diǎn)燃時(shí)間,大幅度降低發(fā)煙量和產(chǎn)煙速率,其處理材的抑煙效果好,發(fā)煙總量比未處理材降低了88%。
1.2 有機(jī)阻燃劑
有機(jī)阻燃劑大部分是含磷、硼和氮元素的多元復(fù)合體,磷或鹵素在聚合或縮聚過(guò)程中參加反應(yīng),結(jié)合到高聚物的主鏈或側(cè)鏈中[21]。在竹質(zhì)材料阻燃處理研究與應(yīng)用中,常以木材阻燃劑為基礎(chǔ),目前用得最多的是有機(jī)磷-氮-硼復(fù)合阻燃體系,它由硼酸等含硼化合物與以尿素、雙氰胺或三聚氰胺代替氨而制得的磷酸鹽構(gòu)成的阻燃體系。
王清文[31]研發(fā)的FRW阻燃劑,是由高純度脒記脲磷酸鹽、硼酸和少量助劑等合成的一種新型有機(jī)磷-氮-硼復(fù)合體系阻燃劑,具有優(yōu)異的阻燃性能,適用于木材、竹材及其他纖維類材料的阻燃處理。
金春德等[32]采用FRW阻燃劑對(duì)刨切薄竹進(jìn)行阻燃處理。結(jié)果表明,經(jīng)FRW阻燃處理的刨切薄竹阻燃和抑煙效果提升明顯。
朱敏等[33]以磷酸、硼酸、雙氰胺為活性物質(zhì)合成了一種新型竹材阻燃劑,并探討了新型竹材阻燃劑的合成工藝。試驗(yàn)結(jié)果表明,在常溫常壓下,低濃度的阻燃劑處理竹材后,其氧指數(shù)為33.4%;氮磷硼比例為1∶1∶1.2和1∶1∶1.5時(shí)煙密度等級(jí)最低。
1.3 樹(shù)脂型阻燃劑
樹(shù)脂型阻燃劑是指在配方中加入低聚合度合成樹(shù)脂,浸漬木材后,在干燥過(guò)程中樹(shù)脂固化或指在樹(shù)脂制造過(guò)程中加入磷酸或N-P系列化合物,通過(guò)樹(shù)脂固化形成的阻燃劑,如UDFP樹(shù)脂(尿素-雙氰胺-甲醛-磷酸),MDFP樹(shù)脂(三聚氰胺-雙氰胺-甲醛-磷酸)等[21]。樹(shù)脂型阻燃劑尚處于發(fā)展階段,與其它類型阻燃劑相比,具有吸濕性低,阻燃劑不會(huì)析出,可減少膠粘劑用量等優(yōu)點(diǎn)[21]。
目前,此類阻燃劑在竹質(zhì)材料阻燃中的應(yīng)用研究極少,僅見(jiàn)陳晞[34]以樹(shù)脂類阻燃劑(主要成分為甲醛、尿素、磷酸銨鹽類、硼砂、氫氧化鋁、三聚氰胺等)對(duì)竹材進(jìn)行了浸漬處理。其研究結(jié)果表明,經(jīng)樹(shù)脂類阻燃劑處理后,竹材的氧指數(shù)有了明顯提高。
木材阻燃處理方法主要有物理阻燃法和化學(xué)阻燃法。物理阻燃法是指不使用化學(xué)藥劑,也不改變木材的結(jié)構(gòu)及木材化學(xué)成分的阻燃方法[35];化學(xué)阻燃法是指將具有阻燃功能的化學(xué)藥劑以不同的方式注入木材表面或內(nèi)部或與木材的某些化學(xué)成分發(fā)生反應(yīng),改變木材的熱解過(guò)程,從而提高木材的抗燃燒性能[29]。竹質(zhì)材料的阻燃常用化學(xué)處理法,分為表面處理(表面涂覆法)、深層處理(浸漬處理工藝)、復(fù)合法、化學(xué)改性法。
2.1 表面處理
表面處理即在表面涂刷(表面涂覆法)、噴淋阻燃劑或黏貼不燃性物質(zhì),通過(guò)保護(hù)層的隔氧、隔熱作用達(dá)到阻燃的目的,優(yōu)點(diǎn)是藥劑量較少,對(duì)竹材物理力學(xué)性能影響小,操作方便;缺點(diǎn)是耐磨性較低,保護(hù)層一旦遭到破壞,就不具備阻燃性能[29]。
目前,僅見(jiàn)黃曉東[36]以竹膠合板為對(duì)象,用表面涂敷法涂刷自制的膨脹型聚氨酯防火涂料。其研究結(jié)果表明,經(jīng)阻燃處理的竹膠合板氧指數(shù)值達(dá)到54,阻燃性能優(yōu)良。
2.2 深層處理
深層處理讓阻燃劑進(jìn)入到竹質(zhì)材料內(nèi)部并具有一定的深度。目前,大部分采用浸漬處理。分為常壓浸漬法和高壓浸漬法。常壓浸漬法,是指在常壓下將竹質(zhì)材料浸漬在一定溫度的阻燃劑溶液中,通過(guò)含水率梯度和溫度梯度的作用使阻燃劑溶液滲透到竹質(zhì)材料中,浸漬時(shí)間的長(zhǎng)短取決于竹質(zhì)材料所需的阻燃程度和浸漬性能[37],其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、設(shè)備投資少,缺點(diǎn)是適用于較薄和滲透性較好的材料[7]。高壓浸漬法,是指將竹質(zhì)材料置于高壓罐內(nèi),抽真空,借助于真空狀態(tài)使竹質(zhì)材料吸入阻燃劑藥液,然后加壓將阻燃劑壓入竹質(zhì)材料內(nèi)部,目前常用滿細(xì)胞法[37]。經(jīng)過(guò)阻燃浸漬處理的竹質(zhì)材料氧指數(shù)和抗彎強(qiáng)度都比素材有所提高[38]。
杜春貴等[39]采用常壓浸漬法對(duì)竹束進(jìn)行阻燃處理,研究阻燃處理工藝對(duì)竹束載藥率和重組竹物理力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,竹束載藥率隨著浸漬處理時(shí)間的延長(zhǎng)和阻燃劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而增大;阻燃重組竹的含水率和24 h吸水厚度膨脹率大于未阻燃重組竹,且隨著浸漬處理時(shí)間的延長(zhǎng)和阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而增大。綜合評(píng)判,竹束浸漬處理的較佳時(shí)間為120 min,阻燃劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不宜大于30%。
王書(shū)強(qiáng)等[40]利用復(fù)配阻燃劑,采用常壓浸漬法研究了溫度、時(shí)間、浸漬質(zhì)量濃度等對(duì)竹單板載藥量的影響,并測(cè)試不同載藥量薄竹膠合板的燃燒和力學(xué)性能。結(jié)果表明,溫度60℃,時(shí)間8.0 h,浸漬質(zhì)量濃度300.0 g?L-1為最佳浸漬條件;隨著載藥量的增加薄竹膠合板的熱釋放速率、總熱釋放量、煙釋放速率和總煙釋放量都減小,而殘余物質(zhì)剩余量、點(diǎn)燃時(shí)間和氧指數(shù)在逐漸增加,阻燃效果顯著。
李素瓊等[41]采用常壓浸漬法制備阻燃性竹制成品,以載藥率、氧指數(shù)為評(píng)價(jià)指標(biāo),對(duì)硅酸鈉和鋁酸鈉的混合浸漬比、浸漬溫度和浸漬時(shí)間條件進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果顯示,浸漬比1∶3,浸漬溫度90℃,浸漬時(shí)間4 h,制得的竹制品載藥率為5.08%、氧指數(shù)為39.68%,與單因素實(shí)驗(yàn)相比更經(jīng)濟(jì)。
陳晞[34]采用高壓浸漬法,通過(guò)正交試驗(yàn),分析了真空度、真空時(shí)間、浸注壓力和浸注時(shí)間4個(gè)因素對(duì)竹材吸藥量、氧指數(shù)和抗彎強(qiáng)度的影響。結(jié)果顯示,竹材較為理想的阻燃浸注處理工藝為真空度0.08 MPa、真空時(shí)間1.5 h、浸注壓力0.7 MPa、浸注時(shí)間2 h。
2.3 復(fù)合法
復(fù)合法又稱機(jī)械添加法,它是指在膠粘劑中加入阻燃劑,或者在刨花、纖維等原料中直接拌入阻燃劑,進(jìn)而制得具有阻燃性能的材料。但是,阻燃劑的加入量會(huì)影響膠粘劑的固化過(guò)程,因此,必須根據(jù)實(shí)際情況的需要調(diào)整固化劑配方[38]。這種方法常用于竹刨花板和竹膠合板的阻燃處理。
杜春貴等[42]在精刨竹碎料中直接噴施30%磷酸氫二銨,制備阻燃竹碎料板并檢測(cè)其阻燃性能。結(jié)果顯示,阻燃竹碎料板有較好的阻燃性能。
王書(shū)強(qiáng)等[43]采用常壓浸漬法,將阻燃劑加入薄竹單板以制備成具有阻燃性能的薄竹膠合板,在常壓下研究了溫度、時(shí)間、復(fù)配阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)等參數(shù)對(duì)薄竹單板載藥量的影響,測(cè)定了不同載藥量薄竹膠合板的燃燒性能。結(jié)果表明:隨著載藥量的增加,膠合板的點(diǎn)燃時(shí)間和殘余質(zhì)量逐漸增加,而總熱釋放量和總煙釋放量逐漸減小,阻燃效果明顯。
2.4 化學(xué)改性法
化學(xué)改性法是指采用高分子化合物的單體,通過(guò)加壓浸漬等手段注入材料內(nèi),再經(jīng)核照射、高溫加熱等方法,使化學(xué)單體在材料內(nèi)發(fā)生化學(xué)變化或使藥劑分子與材料的化學(xué)成分發(fā)生反應(yīng)的方法[44]。目前,化學(xué)改性在木材中主要用來(lái)提高木材的物理力學(xué)性質(zhì)及抗生物降解的能力,它能克服木材阻燃處理后存在的強(qiáng)度降低,但存在不抗流失、有效期短等諸多問(wèn)題[44]。然而尚未見(jiàn)將此法用于竹質(zhì)材料阻燃研究的報(bào)道。
竹質(zhì)材料阻燃性能的測(cè)試,常用的是錐形量熱儀法、氧指數(shù)法、熱分析法、紅外光譜分析法和核磁共振波譜法。
3.1 錐形量熱儀法
錐形量熱儀(CONE)是以氧消耗原理為基礎(chǔ)的新一代聚合物材料燃燒性能測(cè)定儀,可獲得釋熱速率(HRR)、總釋放熱(THR)、點(diǎn)燃時(shí)間(TTI)、煙及毒性參數(shù)等[45]燃燒參數(shù)。錐形量熱儀法由于具有參數(shù)測(cè)定值受外界因素影響小、試驗(yàn)結(jié)果與大型燃燒測(cè)試結(jié)果具有很好的相關(guān)性、能夠表征出材料的燃燒性能等優(yōu)點(diǎn),多用來(lái)評(píng)價(jià)材料在恒定熱源作用下的燃燒狀況[46]。
盧鳳珠等[47]用CONE法,對(duì)竹材去除竹青保留竹黃、去除竹黃保留竹青以及竹桿上、中、下(保留竹青竹黃)不同部位進(jìn)行了燃燒性能的測(cè)定,分析了它們的燃燒性能。結(jié)果顯示,點(diǎn)燃時(shí)間、第二釋熱峰出現(xiàn)的時(shí)間及峰值、質(zhì)量損失速率與竹材兩表面的去與不去有極顯著線性相關(guān)關(guān)系;竹桿部位與點(diǎn)燃時(shí)間有極顯著性,與質(zhì)量損失速率(峰值)有顯著相關(guān),與第二釋熱峰出現(xiàn)的時(shí)間及峰值分別為無(wú)顯著相關(guān)及有一定相關(guān)。
金春德等[32]采用FRW阻燃劑對(duì)刨切薄竹進(jìn)行阻燃處理,用CONE測(cè)定不同載藥率處理材與未處理材的阻燃性能。結(jié)果表明,刨切薄竹經(jīng)FRW阻燃處理后,熱釋放速率、總熱釋放量和總煙釋放量隨著載藥率的增大而減小,點(diǎn)燃時(shí)間延長(zhǎng),殘余物質(zhì)量增加,阻燃抑煙效果顯著。
杜春貴等[42]以精刨竹碎料為原料,制備阻燃竹碎料板和未阻燃竹碎料板,采用CONE檢測(cè)其阻燃性能。結(jié)果表明,阻燃竹碎料板的熱釋放速率、總熱釋放量、有效燃燒熱和質(zhì)量損失速率明顯降低,而點(diǎn)燃時(shí)間、炭生成量明顯增加,證明阻燃竹碎料板有較好的阻燃性能。
劉姝君等[48]通過(guò)CONE,測(cè)試分析聚磷酸銨(APP)處理竹基纖維復(fù)合材料的燃燒特性。結(jié)果表明:APP處理試樣的釋熱速度、釋熱總量、失重率、發(fā)煙總量等指標(biāo)值均有下降,阻燃性能得到改善。
3.2 氧指數(shù)法
氧指數(shù)(OI)是指在試驗(yàn)條件下,試件在氧、氮混合氣流中,維持平穩(wěn)燃燒所需的最低氧氣濃度,以氧所占混合氣體的最低體積百分?jǐn)?shù)來(lái)表示[49]。OI值在27~60的材料一般為自熄材料,21~27的為緩慢燃燒材料,小于21為易燃性材料[50]。所以,材料的OI值越高,表明材料的難燃性越好,阻燃劑的性能越好。
朱敏等[33]用氧指數(shù)法測(cè)定了經(jīng)阻燃劑處理后竹材的耐熱性能。結(jié)果表明,阻燃處理后竹材的OI從28.4%提高到33.4%,達(dá)到了國(guó)標(biāo)難燃B1級(jí)。
王書(shū)強(qiáng)等[40]利用復(fù)配阻燃劑,采用常壓浸漬法對(duì)竹單板進(jìn)行阻燃處理,并通過(guò)氧指數(shù)法測(cè)試不同載藥量薄竹膠合板的燃燒性能。結(jié)果表明,阻燃處理過(guò)的薄竹膠合板OI都有明顯提高,并且隨著載藥量的增加而增加,當(dāng)載藥量≥8%時(shí),其OI已達(dá)到GB8624-2012中B1級(jí)家具制品和日本JISD1322-1977中的難燃一級(jí)的要求。
3.3 熱分析法
熱分析法是指用熱力學(xué)參數(shù)或物理參數(shù)隨溫度變化的關(guān)系進(jìn)行分析的方法[51],主要用于研究材料的阻燃性能和阻燃機(jī)理。目前熱分析法包括熱重分析、差熱分析、差示掃描量熱法等。
陳衛(wèi)民等[52]采用熱重分析儀研究了無(wú)機(jī)礦物質(zhì)粉填充對(duì)竹木重組材阻燃抑煙性能的影響。結(jié)果表明,10%的無(wú)機(jī)礦物質(zhì)粉填充能夠改善竹木重組材的物理力學(xué)性能,TG曲線900 s時(shí)的殘余質(zhì)量均較未處理材增加,說(shuō)明無(wú)機(jī)礦物質(zhì)具有催化成炭的作用。
靳肖貝等[53]采用3種磷酸銨鹽(APP,DAP,MAP)分別與硼酸/硼砂復(fù)配化合物(SBX)進(jìn)行復(fù)配,對(duì)毛竹竹條進(jìn)行加壓浸漬處理,利用熱重分析儀分析了阻燃劑對(duì)竹材的熱解行為及燃燒性能的影響。結(jié)果表明:阻燃處理竹材的熱降解過(guò)程發(fā)生改變,起始降解溫度降低,高溫?zé)峤鈪^(qū)間縮短,殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加58%~74%。3種復(fù)配阻燃劑處理竹材燃燒后都能形成致密炭層,具有良好的阻燃和抑煙性能。
3.4 紅外光譜分析法
紅外光譜分析方法是基于紅外電磁輻射與物質(zhì)之間相互作用產(chǎn)生的光譜特征頻率與強(qiáng)度進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析的方法[54],主要應(yīng)用于研究阻燃劑的阻燃機(jī)理以及材料燃燒過(guò)程中結(jié)構(gòu)的變化[55]。
目前,此方法在竹質(zhì)材料阻燃性能測(cè)試的應(yīng)用中極少,僅見(jiàn)蔡潤(rùn)之等[56]通過(guò)紅外光譜儀表征了自制的膨脹型阻燃劑的結(jié)構(gòu)特性,考察了其對(duì)竹漿纖維織物熱降解行為的影響及阻燃機(jī)理。其試驗(yàn)結(jié)果表明,該阻燃劑對(duì)竹漿纖維織物的阻燃效果明顯,耐久性較好。
3.5 核磁共振波譜法
核磁共振波譜法是指具有核磁性質(zhì)的原子核,在高強(qiáng)磁場(chǎng)作用下吸收無(wú)線電波發(fā)生共振吸收,實(shí)現(xiàn)能態(tài)躍遷并產(chǎn)生核磁共振波譜圖[7]。核磁共振波譜圖可以提供阻燃劑分子中化學(xué)官能團(tuán)的數(shù)目和種類,還可以借助它來(lái)研究阻燃機(jī)理。
目前,此方法在竹質(zhì)材料阻燃性能測(cè)試的應(yīng)用中僅見(jiàn)朱敏[57]用核磁共振波譜法,表征了PNB竹材阻燃劑原料雙氰胺中的C燃劑鍵轉(zhuǎn)化為C=O鍵,脒基脲磷酸鹽成功轉(zhuǎn)化。
竹質(zhì)材料阻燃的研究取得了一些研究成果,但尚處于探索和初步發(fā)展階段,還有許多問(wèn)題有待進(jìn)一步深入系統(tǒng)地研究。
(1)當(dāng)前使用的大多數(shù)阻燃劑均不具有抑煙的效果,而火災(zāi)中的煙霧是導(dǎo)致人死亡的直接原因。
(2)竹質(zhì)材料大量使用水基型阻燃劑,其阻燃效果雖好,但是容易吸收水分而流失,進(jìn)而影響阻燃效果。
(3)高濃度阻燃劑處理后的竹質(zhì)材料雖具有較佳的阻燃性能,但阻燃劑的實(shí)際載藥量有限,且阻燃劑的濃度越高,成本也越高。
竹質(zhì)材料阻燃技術(shù)的研究和發(fā)展方向主要有以下幾個(gè)方面。
(1)環(huán)保型阻燃劑研究。環(huán)保型阻燃劑因其本身無(wú)毒,生產(chǎn)和使用過(guò)程中不污染環(huán)境,并且能夠在阻燃的同時(shí)降低煙霧量和抑制有毒氣體的產(chǎn)生等優(yōu)點(diǎn),將成為今后研究的重點(diǎn)。
(2)復(fù)合型阻燃劑研究。開(kāi)發(fā)不易水解和流失,成本低廉且具有防腐、防蟲(chóng)等多功能的“一劑多效”型復(fù)合阻燃劑。
(3)納米材料阻燃劑研究。將具有阻燃性能的納米材料添加到竹質(zhì)材料內(nèi)部,在濃度相同的情況下,增加阻燃劑的載藥量,使其變?yōu)殡y燃材料。
(4)阻燃材料的物理力學(xué)和加工性能研究。經(jīng)過(guò)阻燃處理的竹材吸濕性低,尺寸穩(wěn)定性好;物理力學(xué)性能和加工工藝性能基本不受影響;視覺(jué)、觸覺(jué)和調(diào)節(jié)環(huán)境的特征基本不受影響將成為阻燃性能評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)。
[1] 李世東,許傳德. 中國(guó)竹業(yè)發(fā)展歷程與21世紀(jì)發(fā)展戰(zhàn)略[J].竹子研究匯刊,1998,(1):1-5.
[2] 李智勇,王登舉,樊寶敏. 中國(guó)竹產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及其政策分析[J].北京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào):社會(huì)科學(xué)版,2005,(4):50-54.
[3] 徐明,任海青,徐金梅,等. 中國(guó)近五年竹材加工利用研究進(jìn)展及展望[J].世界林業(yè)研究,2008,21(1):61-67.
[4] 余妹蘭,蔣笑天,張新. 公共場(chǎng)所重大火災(zāi)回歸神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)組合預(yù)測(cè)模型[J].消防技術(shù)與產(chǎn)品信息,2014,(1):4-7.
[5] 李春晨,楊旭,陳月. 公共場(chǎng)所特大火災(zāi)事故調(diào)研及對(duì)策分析[J].工業(yè)安全與環(huán)保,2009,35(5):48-50.
[6] 陳景來(lái). 高層建筑火災(zāi)成因及預(yù)防對(duì)策分析[J].低溫建筑技術(shù),2014,(2):149-150.
[7] 劉姝君,儲(chǔ)富祥,于文吉. 竹質(zhì)阻燃材料處理的研究進(jìn)展[J].竹子研究匯刊,2012,(04):52-56.
[8] 方桂珍. 木材功能性改良[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:94-100.
[9] Zhou X, Chen K, Yi H. Synthesis and application of a formaldehyde-free flame retardant for bamboo viscose fabric[J].Textile Res J,2014,84(14):1515-1527.
[10] Peng H, Feng J, Zhou Y, et al. Percolation and catalysis effect of bamboo-based active carbon on the thermal and flame retardancy properties of ethylene vinyl-acetate rubber[J]. J App Polym Sci,2015,132(34):1-8.
[11] Branca C, Di B C. Oxidation characteristics of chars generated from wood impregnated with (NH4)2HPO4and (NH4)2SO4[J]. Therm Chim Acta,2007,456(2):120-127.
[12] Sain M, Park S H, Suhara F, et al. Flame retardant and mechanical properties of natural fiber-PP composites containing magnesium hydroxide [J]. Polym Degrad Stab,2004,83(2):363-367.
[13] Stark N M, White R H, Mueller S A, et al. Evaluation of various fire retardants for use in wood flour-polyethylene composites [J]. Polym Degrad Stab,2010,95(9):1903-1910.
[14] Zhang Z X, Zhang J, Lu B X, et al. Effect of flame retardants on mechanical properties, flammability and foamability of PP/wood-fiber composites[J]. Composites Part B∶ Engineering,2012,43(2):150-158.
[15] Dobele G, Urbanovich I, Zhurins A, et al. Application of analytical pyrolysis for wood fire protection control[J]. J Anal App Pyrol,2007,79(1):47-51.
[16] Stevens R, Van Es D S, Bezemer R, et al. The structure-activity relationship of fire retardant phosphorus compounds in wood[J]. Polym Degrad Stab,2006,91(4):832-841.
[17] Chou C S, Lin S H, Wang C I, et al. A hybrid intumescent fire retardant coating from cake- and eggshell-type IFRC[J]. Powd Technol,2010,198(1):149-156.
[18] Baysal E, Altinok M, Colak M, et al. Fire resistance of Douglas fir(Pseudotsuga menziesii)treated with borates and natural extractives[J]. Bioresour Technol,2007,98(5):1101-1105.
[19] Ayrilmis N. Effect of fire retardants on internal bond strength and bond durability of structural fiberboard[J]. Build Environ,2007,42(3):1200-1206.
[20] 關(guān)瑞芳,李寧. 無(wú)機(jī)阻燃劑的應(yīng)用現(xiàn)狀及其發(fā)展前景[J].合成材料老化與應(yīng)用,2013,42(4):55-57.
[21] 何明明,于廣和,孫玉泉. 國(guó)內(nèi)外木材阻燃研究現(xiàn)狀、處理技術(shù)及發(fā)展趨勢(shì)[J].中國(guó)阻燃,2013(2):6-10.
[22] 歹明莉. 磷系阻燃劑的現(xiàn)狀與展望[J].中華民居旬刊,2013(3):328-329.
[23] 羅杰,羅維爾. 實(shí)木化學(xué)[M].北京:中國(guó)林業(yè)出版社,1988:424-427.
[24] 靳肖貝,張祿晟,李瑜瑤,等. 3種阻燃劑對(duì)重組竹燃燒性能和物理力學(xué)性能的影響[J].西北林學(xué)院學(xué)報(bào),2015,30(5):214-218.
[25] 傅深淵,程書(shū)娜,趙廣杰,等. 阻燃型竹絲成形材燃燒動(dòng)力學(xué)和燃燒性能[J].浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào),2009,26(6):767-773.
[26] Du C G, Song J G, Chen Y X. The Effect of Applying Methods of Fire Retardant on Physical and Mechanical Properties of Bamboo Scrimber[J].Adv Mater Res,2014,1048:465-468.
[27] 凌啟飛,李新功. ATH和APP對(duì)聚乳酸/竹粉復(fù)合材料阻燃抑煙性能的影響[J].中國(guó)塑料,2013(7):33-37.
[28] 趙雪,朱平,張建波. 硼系阻燃劑的阻燃性研究及其發(fā)展動(dòng)態(tài)[J].染整技術(shù),2006,28(4):9-12,54.
[29] 嘠力巴,劉姝,王魯英,等. 木材阻燃研究及發(fā)展趨勢(shì)[J].化學(xué)與粘合,2012,34(4):68-71.
[30] 楊守祿,吳義強(qiáng),卿彥,等. 典型硼化合物對(duì)毛竹熱降解與燃燒性能的影響[J].中國(guó)工程科學(xué),2014(4):51-55.
[31] 王清文. 新型木材阻燃劑FRW[J].精細(xì)與專用化學(xué)品,2004,11(2):12-13.
[32] 金春德,杜春貴,李延軍,等. FRW阻燃刨切薄竹的阻燃特性[J].林業(yè)科學(xué),2011,47(7):156-159.
[33] 朱敏,黃軍. 新型竹材阻燃劑的合成[J].湖南林業(yè)科技,2009,36(1):34-36.
[34] 陳晞. 竹材阻燃浸注處理工藝的研究[J].建筑人造板,2002(01):20-21.
[35] 張世偉,李天祥,解田,等. 木材阻燃處理工藝的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].消防科學(xué)與技術(shù),2007,26(01):77-80.
[36] 黃曉東. 竹膠合板阻燃性能的研究[J].西北林學(xué)院學(xué)報(bào),2006,21(02):146-149.
[37] 劉姝君. 阻燃竹基纖維復(fù)合材料的制造與性能評(píng)價(jià)[D].北京:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院,2013:6-8.
[38] 朱敏. 建筑中的竹材及其阻燃[J].木材加工機(jī)械,2008,19(6):43-45.
[39] 杜春貴,魏金光,金春德. 重組竹阻燃處理工藝[J].林業(yè)工程學(xué)報(bào),2016,1(1):51-54.
[40] 王書(shū)強(qiáng),龐小仁,黃成建,等. 竹單板載藥量對(duì)薄竹膠合板燃燒性能的影響[J].浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào),2015,32(4):590-595.
[41] 李素瓊,王煥涵. 阻燃性竹制成品的制備及工藝優(yōu)化[J].凱里學(xué)院學(xué)報(bào),2013,31(6):144-149.
[42] 杜春貴,周月英,鮑敏振. 阻燃竹碎料板阻燃性能的研究[J].林業(yè)科技,2015,40(6):29-31+41.
[43] 王書(shū)強(qiáng),牛帥紅,金敏,等. 薄竹單板浸漬工藝對(duì)阻燃膠合板性能的影響[J].林業(yè)科技開(kāi)發(fā),2015,29(2):95-98.
[44] 李燕蕓,劉霞. 木材阻燃劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].北京石油化工學(xué)院學(xué)報(bào),2000(1):29-34.
[45] 王慶國(guó),張軍,張峰. 錐形量熱儀的工作原理及應(yīng)用[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2003(6):36-39.
[46] 郝權(quán),蔣曙光,位愛(ài)竹,等. 錐形量熱儀在火災(zāi)科學(xué)研究中的應(yīng)用[J].能源技術(shù)與管理,2009(1):72-75.
[47] 盧鳳珠,俞友明,黃必恒,等. 用CONE法研究竹材的阻燃性能[J].竹子研究匯刊,2005,24(1):45-49.
[48] 劉姝君,儲(chǔ)富祥,于文吉.聚磷酸銨處理竹基纖維復(fù)合材料的燃燒性能[J].木材工業(yè),2014,28(2):14-17.
[49] 薛思強(qiáng).幾種物質(zhì)燃燒性能試驗(yàn)方法——氧指數(shù)法[J].消防技術(shù)與產(chǎn)品信息,2010(10):57-59.
[50] 張柏樑,吳述揚(yáng),劉昌獎(jiǎng). 氧指數(shù)值的測(cè)定方法及其實(shí)用意義[J].中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,1983(3):12-16.
[51] 孫利杰. 熱分析方法綜述[J].科技資訊,2007(9):30-33.
[52] 陳衛(wèi)民,李新功,袁光明,等. 阻燃型竹木重組材制備及性能[J].化工新型材料,2015(8):93-95.
[53] 靳肖貝,李瑜瑤,溫旭雯,等. 磷氮硼復(fù)配阻燃劑處理竹材的熱降解及燃燒性能[J].林產(chǎn)工業(yè),2015,42(12):40-44.
[54] 蔡國(guó)宏. 紅外光譜法在材料阻燃分析中的應(yīng)用[J].武警學(xué)院學(xué)報(bào),2005,21(5):22-23.
[55] 王錦成,楊勝林,李光,等. 膨脹型聚氨酯防火涂料阻燃機(jī)理的研究[J].功能高分子學(xué)報(bào),2003,16(2):238-242.
[56] 蔡潤(rùn)之,周向東. 膨脹型阻燃劑的合成及應(yīng)用[J].印染,2010,36(8):1-4.
[57] 朱敏. PNB竹材阻燃劑研究[D].長(zhǎng)沙:中南林業(yè)科技大學(xué),2009:41-44.
Review on Researches on Fire Retardant of Bamboo-based Material
ZHOU Zhong-xi,DU Chun-gui*,WEI Jin-guang,YU Hui-long
(School of Engineering, ,Zhejiang A & F University, Lin'an 311300, China)
Presentations were made in details on research progress on fire retardant, fire-retardant treatment, testing of retardant properties of bamboo-based materials at home and abroad in recent years. Further researches of fire retardant bamboo-based material should be focused at environment-friendly, compound types, nano-based fire retardants, as well as at their physical and mechanical properties and processing properties.
bamboo-based material; fire retardant; retardant treatment; retardant properties.
S782.39;S781.9
A
1001-3776(2016)06-0071-08
2016-03-14;
2016-07-23
浙江省自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(LZ17C160001)
周中璽(1993-),男,江蘇鎮(zhèn)江人,碩士生,從事竹材工業(yè)化利用研究;*通訊作者。