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    催化裂化裝置富氣系統(tǒng)管線腐蝕泄漏分析

    2021-06-16 06:13:50于兆峰大慶煉化公司煉油生產(chǎn)二部催化作業(yè)區(qū)黑龍江大慶163411
    化工管理 2021年12期
    關(guān)鍵詞:氫致漏點催化裂化

    于兆峰(大慶煉化公司煉油生產(chǎn)二部催化作業(yè)區(qū),黑龍江 大慶 163411)

    1 催化裂化裝置氣壓機富氣系統(tǒng)腐蝕概況

    近年來由于加工原油的多元化和劣質(zhì)化,煉油廠各裝置的腐蝕問題日趨嚴重。大慶煉化公司二部催化裂化裝置以常壓渣油及減壓渣油為原料,生產(chǎn)汽油、柴油、液態(tài)烴等產(chǎn)品,隨著原油含硫量的增加,裝置設(shè)備、管線的腐蝕問題越來越突出,尤其是氣壓機富氣系統(tǒng)管線頻繁出現(xiàn)多處腐蝕漏點,嚴重影響裝置安全平穩(wěn)長周期運行。

    2 催化裂化裝置富氣系統(tǒng)流程及介質(zhì)參數(shù)

    氣壓機富氣系統(tǒng)流程如圖1所示,分餾塔頂油氣經(jīng)冷卻后進入氣壓機入口分液罐D(zhuǎn)10201,分液罐分離出的氣相介質(zhì)經(jīng)富氣壓縮機抽出,壓縮后升溫升壓送至吸收穩(wěn)定單元繼續(xù)加工。催化裂化富氣系統(tǒng)就是指從氣壓機入口分液罐開始到氣壓機出口管線為止的所有設(shè)備及管線。

    圖1 催化裂化裝置氣壓機富氣系統(tǒng)流程圖

    經(jīng)化驗分析,催化裂化裝置富氣系統(tǒng)介質(zhì)參數(shù)如表1所示。

    表1 催化裂化裝置富氣系統(tǒng)介質(zhì)數(shù)據(jù)

    3 造成腐蝕的原因

    富氣系統(tǒng)出現(xiàn)漏點后,經(jīng)采樣分析確定H2S是富氣中的主要腐蝕介質(zhì),其余腐蝕成分如HCl、SO2、SO3等含量較少,可忽略不計。有分析可知富氣中H2S的濃度為2.0~2.7×103mg/L,含量較高,易發(fā)生腐蝕。H2S的腐蝕類型很多,其中較常見且危害較大的是H2S應力腐蝕。H2S應力腐蝕方式主要有4種類型:氫鼓泡(HB);硫化物應力腐蝕開裂(SSCC);氫致開裂(HIC);由應力引起的氫致開裂(SOHIC)。富氣系統(tǒng)設(shè)備管線的腐蝕還有其特殊的影響因素:氫脆化(HIC);熱影響區(qū)(HAZ)。

    3.1 HB腐蝕

    在腐蝕的微觀變化中,氫原子逐漸析出并向鋼中慢慢擴散,不斷地向鋼材的雜質(zhì)區(qū)、分層和其他不連續(xù)處聚集形成氫分子。因為氫分子很難從鋼的組織內(nèi)逸出,所以局部組織就會在這種內(nèi)壓下屈服從而在表面層下形成平面孔隙結(jié)構(gòu),這種現(xiàn)象稱為氫鼓泡,其發(fā)生部位及分布情況為鋼板表面平行分布。它的發(fā)生與材料中的夾雜物等缺陷密切相關(guān),與外加應力無關(guān)。富氣管線材質(zhì)為20#,其中主要成分C:0.17~0.24,Si:0.17~0.37,Mn:0.35~0.65,雜質(zhì)含量較多,且缺陷較多,尤其是有縫鋼管的焊道部位及其熱影響區(qū)。

    3.2 SSCC腐蝕

    電化學失重腐蝕SSCC。H2S、CO的分壓在濕度比較大的環(huán)境中會產(chǎn)生電化學腐蝕,且電化學腐蝕程度與分壓值成正比。劇烈的SSCC會導致設(shè)備、承壓管道的壁厚快速減薄,而且管路、設(shè)備中的介質(zhì)流通及自控儀表的正常工作會受到大量的腐蝕產(chǎn)物阻礙。焊接中熱影響區(qū)的高硬度值是電化學失重腐蝕的高發(fā)部位。鋼材的化學元素、金相組織、力學性能、外應力、殘余應力以及焊接工藝都是影響SSCC的關(guān)鍵因素[1]。富氣中含有從分餾系統(tǒng)帶來的水分,且富氣管線為有縫鋼管,為電化學腐蝕發(fā)生提供了必要條件。

    3.3 HIC腐蝕(氫致開裂)

    階梯狀的內(nèi)部裂紋,裂紋連接金屬內(nèi)不同平面上相鄰的氫氣泡或者連接與金屬表面相鄰的氫氣泡。HIC 的形成不需要外部施以應力。內(nèi)部裂紋(有時也叫氣泡裂紋)由于氫積累產(chǎn)生的內(nèi)部壓力,借助穿晶塑性剪切機理而傾向于同其它裂紋相連。在鋼內(nèi)不同平面上的裂紋相連被稱為階梯狀裂紋,以體現(xiàn)出裂紋的形態(tài)特征[1]。通過檢查漏點位置的裂紋截面,發(fā)現(xiàn)截面為剪切形狀,可以判斷出存在氫致開裂,氫致開裂與焊接缺陷結(jié)合,造成沿焊道方向長裂紋。

    3.4 SOHIC腐蝕(應力定向氫致開裂)

    與應力呈垂直排列的裂紋,這些裂紋是由鋼內(nèi)小的 HIC裂紋連接而成,要形成應力定向氫致開裂需要拉伸強度(剩余的或施加的)。SOHIC 通常在基材金屬焊接的高應力集中區(qū)域及熱影響區(qū)。SOHIC 還可能在敏感鋼材的其他高應力點出現(xiàn),比如機械裂紋和缺陷的尖端,或者由于鋼不同平面上的HIC 的相互作用而生成[1]。引發(fā)SOHIC的主要原因有:HAZ熱影響區(qū);SSCC裂紋;少數(shù)HIC裂紋;制造缺陷裂紋。沿著預先存在的裂紋進一步擴展進而發(fā)展成SOHIC。因此,它往往伴隨其它腐蝕形式的出現(xiàn),危害性更大。

    3.5 HE氫脆化

    由于原子氫的穿透而造成的高強度鋼的延性損失會導致脆性斷裂。氫脆( HE)在制造、焊接,或者在水溶液的、腐蝕性的或者氣體的環(huán)境中把氫充入鋼的時候會發(fā)生。由腐蝕機理可看出,在酸性腐蝕過程中會有氫離子析出,氫離子通過滲透進入鋼材內(nèi)部,破壞了金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu),導致氫脆化的出現(xiàn)。

    3.6 HAZ熱影響區(qū)

    基材金屬與焊縫鄰近的部分,未熔化但焊接的熱量改變了其金相微觀結(jié)構(gòu)和機械性能,并伴有不良影響。現(xiàn)場出現(xiàn)裂紋的位置緊貼焊道,而熱影響區(qū)的范圍是焊道兩側(cè)20 cm左右,離焊道越近,受熱影響越嚴重。

    4 腐蝕狀況分析

    圖2是打鋼帶處理后的漏點,漏點為沿管線本體焊道的裂紋,位置在緊貼焊道的熱影響區(qū)平行于焊道,管線材質(zhì)為20#鋼。從圖中可以看出裂紋沿漏點位置繼續(xù)延伸。

    圖2 焊縫處的應力腐蝕開裂

    結(jié)合實際情況,分析主要原因有:(1)H2S在15~35 ℃的溫度環(huán)境下與水或水蒸氣混合,極易對碳鋼和低合金鋼產(chǎn)生SSCC腐蝕。常減壓渣油硫及硫化物含量很高,這些腐蝕成分在催化裂化的加工過程中又生成了以H2S為主的硫化物,在分餾過程中不可避免的與水或水蒸氣混合,形成了腐蝕介質(zhì);(2)富氣系統(tǒng)管線工作溫度在30~60 ℃,為SSCC腐蝕提供了極易發(fā)生腐蝕的溫度;(3)富氣系統(tǒng)介質(zhì)的pH值為6~9,屬于硫化物腐蝕較活躍范圍;(4)在腐蝕部位,沿裂紋方向的內(nèi)管壁上發(fā)現(xiàn)了凹凸不平的腐蝕小坑,在這些小坑位置還會形成渦流,加快了腐蝕速率[1]。綜上所述,根據(jù)氣壓機富氣系統(tǒng)管線中的介質(zhì)以及裂紋產(chǎn)生的部位與形狀,并結(jié)合腐蝕機理可以判斷,裂紋的出現(xiàn)主要是由于硫化物應力腐蝕開裂(SSCC)和焊接應力引起的氫致開裂(SOHIC) 導致。

    5 結(jié)語

    通過以上分析,結(jié)合機組實際工藝操作指標,采取以下措施解決腐蝕問題:(1)在氣壓機入口油氣分離器D10201前,加注緩蝕劑,與介質(zhì)中的H2S中和,從而降低富氣中的H2S含量,提高介質(zhì)pH值。(2)在氣壓機入口管線和機間管線注入除鹽水,使壓縮富氣系統(tǒng)的pH值大于9,脫離易于硫化氫腐蝕的pH環(huán)境。(3)更換被腐蝕管線并將管線材質(zhì)升級為Q245R,在更換作業(yè)時對每道焊縫均做熱處理,同時通過射線探傷、著色等方式檢驗焊接質(zhì)量。(4)在滿足工藝操作的前提下,可以調(diào)整富氣入口溫度,使其脫離15~35 ℃碳鋼和低合金鋼對SSCC 的敏感區(qū),減緩腐蝕速率。通過采取上述措施后,可以減緩催化裂化裝置的富氣系統(tǒng)的硫化氫應力腐蝕開裂,保證機組長周期平穩(wěn)運行。

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