六溴環(huán)十二烷的分析方法、生物累積特征及其選擇性代謝研究進展

孫秀梅，張保琴，郝　青，鐘　志，金衍健，郭遠明

（1.浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江海洋大學海洋與漁業(yè)研究所，浙江舟山　316021；2.中國科學院大連化學物理研究所，遼寧大連　116023）

·綜述·

六溴環(huán)十二烷的分析方法、生物累積特征及其選擇性代謝研究進展

孫秀梅1，張保琴2，郝青1，鐘志1，金衍健1，郭遠明1

（1.浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江海洋大學海洋與漁業(yè)研究所，浙江舟山316021；2.中國科學院大連化學物理研究所，遼寧大連116023）

六溴環(huán)十二烷（hexabromocyclododecanes，HBCDs）屬脂環(huán)族溴系添加型阻燃劑，是僅次于多溴聯(lián)苯醚和四溴雙酚A的世界第三大用量的阻燃劑產(chǎn)品。六溴環(huán)十二烷目前是斯德哥爾摩公約POPs候選化合物，其在水體、土壤、沉積物、魚體、鳥類、哺乳動物和人體中均有檢出，應對其所引起的生態(tài)環(huán)境風險和人體健康風險給予關注。本文對六溴環(huán)十二烷分析的主要色譜-質譜聯(lián)用技術進行了介紹和評價，目前動物組織中六溴環(huán)十二烷殘留檢測方法有很多，其中高效液相色譜串聯(lián)質譜法是主要方法。質譜法檢測六溴環(huán)十二烷殘留的前處理步驟為樣品提取、凈化和濃縮富集，通常經(jīng)C18色譜柱或手性柱分離，由ESI負離子模式下質譜檢測。本文同時也對六溴環(huán)十二烷的生物富集和選擇性代謝降解進行了綜述，并對生物體種六溴環(huán)十二烷的研究進行了展望。

六溴環(huán)十二烷；溴系阻燃劑；分析方法；生物累積；選擇性代謝

六溴環(huán)十二烷（hexabromocyclododecanes，HBCDs）屬脂環(huán)族溴系添加型阻燃劑，主要用于阻燃聚苯乙烯泡沫材料、紡織品、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、涂料、黏結劑等，是僅次于多溴聯(lián)苯醚和四溴雙酚A的世界第三大用量的阻燃劑產(chǎn)品。隨著多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）在歐洲和北美等一些國家的禁止使用，HBCDs作為PBDEs的取代品，其需求量和使用量日益增加。HBCDs作為一種添加型的溴代阻燃劑，由于缺乏化學鍵作用，在產(chǎn)品的生產(chǎn)、使用、回收和最終處理過程中容易從產(chǎn)品中釋放出來，造成環(huán)境污染，在水體、土壤、沉積物、魚體、鳥類、哺乳動物和人體中均有檢出［1-3］。HBCDs理論上可能存在16種立體異構體，商品級HBCDs主要有3對對映結構的異構體，分別是（±）α-HBCD（10%～13%）、（±）β-HBCD（1%～12%）、（±）γ-HBCD （75%～89%）。市售的HBCDs還發(fā)現(xiàn)了兩種含量較少的δ-HBCD、ε-HBCD，濃度分別為0.5%和0.3%。其作為高持久性、高生物蓄積性和毒性物質，已發(fā)現(xiàn)廣泛存在于環(huán)境和人體中［4］。六溴環(huán)十二烷已被列入了OSPAR優(yōu)先控制化學品名錄。2013年5月六溴環(huán)十二烷被列入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》禁用化學制品黑名單，但在2019年前，六溴環(huán)十二烷仍可用在建筑用聚苯乙烯領域。HBCDs可對生態(tài)環(huán)境及動物造成傷害，如對動物的大腦、肝臟、腎臟等器官以及內(nèi)分泌、生殖發(fā)育系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)都有毒性［5-7］，因而受到各研究領域的廣泛關注。

1　分析方法

1.1樣品前處理

分析測試技術的快速發(fā)展為生物樣品中污染物的分析提供了有效的技術手段。樣品中HBCDs的提取方法與其它含鹵素疏水性有機化合物的提取方法類似，并無特殊要求，主要包括索氏提取、加速溶劑萃取和振蕩提取等［8-16］。生物樣品經(jīng)提取后，提取液中除了HBCDs，通常還包括其它有機鹵素化合物，如有機氯農(nóng)藥，多氯聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯等和其它雜質。這些干擾物質在質譜檢測時會產(chǎn)生嚴重的基質干擾，抑制目標分析物的信號強度。電噴霧（ESI）模式質譜檢測與大氣壓化學電離（APCI）、大氣壓光電離模式（APPI）的質譜檢測相比，更容易受到基質效應的干擾。為減少干擾物質對HBCDs分析檢測的影響，需要在樣品提取之后進行合適的凈化處理，將干擾物質與HBCDs分離。常用的凈化方法有濃硫酸酸化、凝膠滲透色譜法（GPC）和柱層析法。

生物樣品中的脂肪會對樣品中HBCDs的分析造成干擾，可以采用濃硫酸或GPC進行除脂凈化。破壞性的酸化處理是一種有效而簡單的除脂方法，使用時要注意目標分析物的穩(wěn)定性。用于HBCDs凈化的濃硫酸酸化時間一般不要太長，酸化時間過長到導致樣品中HBCDs的損失。ZACS等［8］采用混合溶劑二氯甲烷/正己烷（1：1）振蕩提取樣品，提取液加硫酸振蕩酸化15 min，后又靜置15 min分離有機相進行進一步的凈化濃縮。濃硫酸可以去除大分子化合如脂類，但許多極性化合物等干擾物仍然共存于提取液，基質干擾物會粘附在離子源表面，導致熱不穩(wěn)定的HBCDs分解，降低方法的靈敏度，因此有必要采取進一步的分離凈化。GPC凈化是一種非破壞性的凈化方法，基于物質分子量的大小進行分離除雜。分離常用于HBCDs凈化的GPC柱填料主要為中性、多孔的聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物，洗脫溶劑包括環(huán)己烷/乙酸乙酯溶劑。GPC凈化對大分子基質物的分離效率不超過95%。樣品只采用單一凈化方法如濃硫酸酸化或GPC凈化，在高分辨質譜技術-飛行時間質譜分析時都會存在嚴重的基質干擾效應，與標準溶液檢測比，信噪比降低90%［9］。

HBCDs提取后，樣品的凈化主要通過柱層析來實現(xiàn)，所用的純化材料包括弗羅里硅土、硅膠和氧化鋁。ZACS等［8］采用弗羅里硅土柱純化三文魚樣品中的HBCDs，正己烷洗脫的組分丟棄，正己烷二氯甲烷混合溶劑洗脫的組分收集濃縮待分析。采用中等極性溶劑洗脫，達到HBCDs與其它有機溴化合物的分離，如PBEDs。我們的研究發(fā)現(xiàn)，多步凈化處理可以有效去除干擾物，HBCDs的回收率可達80%以上。

1.2色譜分離

生物樣中HBCDs的分析檢測屬于復雜基質中痕量組分的分析檢測技術。最早用于分析HBCDs的方法是氣相色譜法（GC）和氣相色譜質譜法（GC-MS），但這一分析技術受化合物性質局限，由于HBCD熱穩(wěn)定性差，在160℃以上會發(fā)生熱重排，導致異構體相互轉化。因此GC法和GC-MS法不適合測定異構體，只用于HBCDs總量的測定［10］。此外，200℃時HBCDs會發(fā)生脫溴分解導致測試結果的不確定［11-12］。近年來，隨著高效液相色譜-質譜（LC-MS）或高效液相色譜-串聯(lián)質譜（LC-MS-MS）技術的快速發(fā)展，LC-MS已成為生物樣中HBCDs測定普遍采用的方法，尤其適合HBCDs異構體分析。因α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD結構的差異導致各異構體的環(huán)境穩(wěn)定性、生物富集和代謝轉化均不同，對HBCDs異構體準確的定性定量分析是研究HBCDs的關鍵。

對于HBCDs立體異構體的分離分析，所采用的流動相一般為甲醇、乙腈和水三相，此三相按照一定的比例梯度洗脫，甲醇含量和溫度是影響α-HBCD、β-HBCD分離的重要因素，流動性中乙腈影響γ-HBCD分離效果［8］。所采用的色譜柱通常為反相C18填料的色譜柱，如Waters Atlantis T3，XDB-C18，Kinetex C18，柱長通常為15cm或10cm，粒徑一般為3 μm或3.5 μm［13-15，17］。在HPLC基礎上發(fā)展起來的超高效液相色譜（UPLC）技術提供了更大的色譜峰容量、更高的分辨率和靈敏度以及更快的分析速度。UPLC技術采用了1.7 μm細顆粒固定相，流動相在最高可達103 MPa（15 000 psi）的高壓下運行。越來越多地應用于HBCDs異構體分析［8，18］。由于HBCD的3種異構體的物理性質和化學性質均很相似，很難在短時間內(nèi)同時分離，使用UPLC更有利于縮短分析時間、提高色譜分辨率和分析通量。隨著對生物體差異性富集HBCDs異構體認識的深入，普通的C18填料色譜柱不能滿足HBCDs對映異構體分析的需要。利用手性色譜柱可以實現(xiàn)對不同對映異構體的分離和檢測。除利用手性色譜柱，ESSLINGER et al［19-20］，K?PPEN et al［21］，和GAO et al［22］利用串聯(lián)色譜柱來改善HBCDs對映異構體的分離，第一根為C18色譜柱，第二根為環(huán)糊精手性柱。α-HBCD的分辨率達到1.1，γ-HBCD的分辨率更高。單柱分析時，手性柱的柱容量達到55%～70%，受共流出物干擾較大。為改善柱容量和單柱分析時的基線分離，BESTER等［23］用二維液相色譜來分析HBCDs對映異構體，α-HBCD的分辨率達到4.11，手性柱柱容量僅利用6%。

1.3質譜檢測

由于質譜檢測的高選擇性和高靈敏度，質譜檢測技術已成為持久性有機污染物分析中的首選。HBCDs的質譜檢測均是在ESI負離子模式下實現(xiàn)的。HBCDs的最常用檢測手段是低分辨三重四級桿或四極線性離子阱串聯(lián)質譜技術，其成本低、用途廣泛。串聯(lián)四級桿質譜檢測HBCDs時，多反應監(jiān)測模式（SRM）下準分子離子［M-H］-（m/z638.6和640.6）脫溴產(chǎn)生［Br］-（m/z78.9和80.9），同位素內(nèi)標的準分子離子［M-H］-（m/ z652.6）脫溴產(chǎn)生［Br］-（m/z78.9和80.9）［15，17］。在ESI源的負離子模式下，準分子離子［M-H］-，和與氯加和形成的［M-H+Cl］-都是其在電噴霧質譜中的特征離子。在實際的樣品檢測過程中發(fā)現(xiàn)［M-H+Cl］-的響應不如［MH］-穩(wěn)定［18］。近年來高分辨質譜技術-飛行時間質譜和軌道阱質譜在HBCDs檢測中的應用研究越來越多。高分辨質譜具有質量分辨率高和精確分子量的功能，可以得到化合物的元素組成和痕量成分在復雜背景中的確證和篩選，但應用于HBCDs分析的還較少。軌道阱質譜技術興起于2000年，現(xiàn)在已發(fā)展成為一種主流的檢測技術。ZACS et al［8］建立了超高效液相色譜-高分辨軌道阱質譜（Orbitrap-HRMS）分析HBCDs的方法，方法的定量限可達0.005～0.012 ng/g鮮重，SIM模式下監(jiān)測其準分子離子［M-H］-（m/z638.6396和640.6374），在MS2模式下監(jiān)測m/z 640.64→80.9150離子對。高分辨軌道阱質譜檢測HBCDs，其SIM模式的檢出限至少比MS2模式的低一個數(shù)量級。飛行時間高分辨質譜（UHPLC-TOF-HRMS）分辨率高、掃描速度快、掃描質量范圍寬，在全掃模式下即可實現(xiàn)化合物準確分析。UHPLC-TOF-HRMS的檢測分析更易受樣品基質效應的干擾。UHPLC-TOF-HRMS分析中ESI-模式下的離子碎片豐度最大的為［M-H］-（m/z 640.6514），同時［M+Cl］-（m/z 676.6290）的離子碎片豐度也較高，影響HBCDs分析的準確度［24-25］。流動相中添加乙酸銨可以抑制此碎片離子，但是此方法并不能完全消除［M+Cl］-的干擾，還會產(chǎn)生乙酸與HBCD分子加合物［26-28］。在ZACS等［9］建立的UHPLC-TOF-HRMS分析方法中，［M+Cl］-離子碎片豐度并未超過基峰［M-H］-的15%，也并未影響HBCDs分析的準確度和精密度。［M-H］-碎片離子豐度受離子腔溫度、霧化氣壓和碰撞電壓等因素的影響。霧化氣壓高于40 psig時，HBCDs檢測靈敏度下降。ZACS et al［9］利用UHPLCTOF-HRMS分析鰻魚中的HBCDs，儀器的定量量（i-LOQ）達到0.9～4.5 pg，相應方法的定量限（m-LOQ）達到7.0～29 pg/g鮮重。

2　生物累積效應

HBCDs在環(huán)境中難降解，可以長期存在，并隨環(huán)境介質進行長距離遷移［4，29］。研究者們對其環(huán)境行為及其在環(huán)境中的累積水平進行了細致的研究。HBCDs在生物體、土壤、沉積物和空氣等環(huán)境基質中均有檢出，包括人體母乳和北極［30-38］。并且隨年代增加，環(huán)境中的HBCDs累積有增加的趨勢。東格陵蘭島環(huán)紋海豹樣品中HBCDs平均含量在1986-2008年間由2.0 ng/g增加到8.7 ng/g（脂質含量）。由于立體異構體空間結構上的差異性，導致其物理化學性質（如極性、偶極矩、水溶性）有一定程度的區(qū)別，這導致立體異構體的環(huán)境行為存在顯著差別。HBCDs工業(yè)品在環(huán)境中存在立體異構體選擇性的環(huán)境轉化、生物累積和代謝行為。研究表明，環(huán)境樣品（沉積物、土壤、淤泥、污水等樣品）中HBCDs的主要成分是γ-HBCD，占總HBCDs的60%以上［31］；在空氣中的HBCDs主要為α-HBCD和γ-HBCD，β-HBCD含量很少［34-36］；而在生物樣品中α-HBCD占HBCDs總量的80%以上，并且α-HBCD化合物在水生無脊椎動物、海水魚類、淡水魚類、鳥類和海洋哺乳類動物中的含量依次增加，而γ-HBCD化合物的含量依次降低［4，30］。盡管大多數(shù)生物樣品中HBCDs都以α-HBCD為主，但生物中HBCDs的組成仍然顯示出物種、采樣區(qū)域和營養(yǎng)級的差異性［39-44］。通過近年來對環(huán)境中HBCDs的環(huán)境行為、環(huán)境歸宿等調(diào)查研究，環(huán)境樣品中存在HBCDs的立體異構體選擇性富集特征得到國內(nèi)外學者的普遍認可［45］。然而，詳細深入的選擇性富集原因的研究仍然是缺乏的。對環(huán)境樣品特別生物樣品中HBCDs的立體異構體選擇性富集是多因素共同作用的結果。包括暴露來源、異構體間水溶性、生物可利用性、生物體不同組織器官選擇性的吸收與排泄、不同的生物代謝速率及生物體內(nèi)的立體異構體選擇性轉化等行為。可見對HBCDs的生態(tài)危害性評價需要綜合考慮上述因素，對3種立體異構體分別進行精確定性定量分析。

有關HBCDs毒代動力學的研究十分有限。僅有幾個研究，以魚和大鼠為供試動物揭示了HBCDs在動物體內(nèi)的同化效率、生物放大系數(shù)、半衰期、累積和清除動力學以及生物累積性與異構體化合物對映體分數(shù)的關系［46-49］。LAW et al［47］的研究發(fā)現(xiàn)虹鱒中γ-HBCD化合物的同化效率最高（46%），β-HBCD化合物（41%）次之，γ-HBCD化合物的同化效率最低（31%）。DU et al［46］利用斑馬魚作為模式生物的實驗發(fā)現(xiàn)的實驗結果表明α-HBCD異構體的同化效率最高，β-HBCD異構體次之，γ-HBCD異構體同化效率最低，而凈化速率則正相反。這和虹鱒魚的實驗結果存在顯著不同。DU et al［46］的結果還發(fā)現(xiàn)HBCD 3種異構體的同化效率與凈化速度還與濃度有關。與HAUKAS［48］利用HBCD工業(yè)品混合物喂養(yǎng)虹鱒魚實驗結果也存在明顯差別。在這一研究領域，研究結果還存在相互矛盾的地方有待進一步研究。關于HBCDs的毒性實驗多是針對HBCDs混合物，關于特定異構體的毒性數(shù)據(jù)較少，更是缺乏組織特異性的研究。最近在多溴聯(lián)苯醚的研究中發(fā)現(xiàn)脂肪并不是影響B(tài)DE209分布的主要因素，BDE209在中華鱘肝臟、腮、腸、性腺等器官中的含量均比脂肪中含量高。各組織器官間的分配模式是影響多溴聯(lián)苯醚生物累積性的重要因素［50］。目前HBCDs這方面的研究還沒有，缺乏HBCDs異構體在魚體不同組織、器官和不同性別中毒代動力學的基礎數(shù)據(jù)。

3　選擇性代謝

HBCDs生物降解產(chǎn)物的數(shù)據(jù)對于其環(huán)境影響評價是重要的，然而在例行的污染物環(huán)境風險調(diào)查中，并沒有其代謝產(chǎn)物環(huán)境行為、歸趨以及人體健康風險的評價指標。目前關于HBCDs生物降解產(chǎn)物的研究很少，更是缺乏其在親代與子代間的選擇性遺傳代謝行為的研究。僅在大鼠、小鼠中HBCDs生物代謝降解產(chǎn)物的研究中表明［51-52］，HBCDs可激活Ⅰ相和Ⅱ相代謝酶系統(tǒng)，特別是細胞色素P450酶系（CYP2B和CYP3A），這些與污染物降解有關的酶系會使HBCDs脫溴或羥基化，并因此產(chǎn)生累加的或放大的毒性效應［53］。HELDUR等利用老鼠單劑量暴露α-HBCD或γ-HBCD的體內(nèi)代謝實驗結果表明α-HBCD和γ-HBCD的代謝途徑明顯不一致，并且γ-HBCD的代謝程度遠大于α-HBCD。α-HBCD代謝為單羥基六溴代謝物，可以進一步降解與谷胱甘肽結合由尿液排出。γ-HBCD可以進行開環(huán)和氧化反應轉化為二羧酸代謝物（六溴十二烷二酸），并進一步脫羧基化和β氧化，形成奇碳原子數(shù)羧酸（三溴壬烯酸），最終經(jīng)尿液排出。在排泄物和其它組織未發(fā)現(xiàn)γ-HBCD的六溴代謝物，而全部是脫溴和氧化代謝物（單羥基五溴環(huán)十二烯、二羥基五溴環(huán)十二烯和二羥基二羥基五溴環(huán)十二烷二烯）。HBCDs體外代謝實驗研究也表明各異構體的代謝降解是不同的。ZEGERS et al［44］利用老鼠肝臟微粒體體外孵化實驗證實β-HBCD和γ-HBCD可以代謝為單羥基化代謝產(chǎn)物，未發(fā)現(xiàn)α-HBCD的代謝產(chǎn)物，在海豹肝微粒體的體外孵化實驗中也證實了這一結論。ESSLINGERE et al［46］利用老鼠肝微粒體體外孵化實驗結果表明各對映異構體代謝能力不同，（-）-α-HBCD和（+）-γ-HBCD相對于它們的對映異構體而言，更容易富集而不被轉化和降解，并且每種異構體都有單羥基化和雙羥基化代謝方式。在大鼠慢性劑量的商品級HBCDs暴露中，氧化還原脫溴是它的一種代謝方式，沒有確定每種異構體是否都存在這種代謝途徑［47］。XIAOBO et al［54］利用雞肝微粒體研究HBCDs的體外代謝，結果表明羥基化代謝物是HBCDs的主要代謝產(chǎn)物，在雞肝微粒體的孵化實驗中沒有HBCDs非對映異構體和對映異構體之間的轉化，或許在雞中HBCDs各異構體之間的轉化并不是細胞色素P450酶系介導的。不同物種對HBCDs選擇性富集模式不一致，不同物種間污染物的轉化降解速率也是不同的，不同物種間HBCDs的分布特征和代謝降解產(chǎn)物的輪廓并不相同［55］。對生物體內(nèi)HBCDs異構體組織器官特異性分布特征和代謝產(chǎn)物分布模式的明確有助于評價其污染源。因此非常有必要進行種屬專一性的HBCDs代謝降解試驗研究，闡明其降解機制、速率、途徑、產(chǎn)物以及遺傳代謝行為規(guī)律。

4　總結與展望

綜上所述，色譜-質譜聯(lián)用技術是HBCDs定性定量分析的核心技術。由于HBCDs的熱不穩(wěn)定性，隨著高效液相色譜-質譜（LC-MS）或高效液相色譜-串聯(lián)質譜（LC-MS-MS）技術的快速發(fā)展，LC-MS已成為樣品中HBCDs測定普遍采用的方法。HBCDS的最常用檢測手段是低分辨三重四級桿或四極線性離子阱串聯(lián)質譜技術。HBCDs的分析方法正在從低分辨色譜-質譜聯(lián)用法向高分辨色譜-質譜聯(lián)用法發(fā)展，超高效液相色譜-飛行時間質譜（UHPLC-TOF-HRMS）和超高效液相色譜-軌道阱質譜（UHPLC-Orbitrap-HRMS）技術已越來越多地應用于HBCDs分析。高分辨質譜對樣品的凈化除雜要求比較高，否則目標物碎片離子檢定時會產(chǎn)生嚴重的基質干擾效應。在色譜分析中，通常所采用的色譜柱為反相C18填料的色譜柱。隨著對生物差異性富集HBCDs非對映異構體和對映異構體認識的深入，手性色譜柱或二維色譜也應用于HBCDs的分析。然而，詳細深入的選擇性富集原因的研究仍然是缺乏的。對環(huán)境樣品特別生物樣品中HBCDs的立體異構體選擇性富集是多因素共同作用的結果，包括暴露來源、異構體間水溶性、生物可利用性、生物體不同組織器官選擇性的吸收與排泄、不同的生物代謝速率及生物體內(nèi)的立體異構體選擇性轉化代謝等行為。

但由于分析方法及暴露源的不同，以及缺乏不同實驗室間的數(shù)據(jù)比對分析，對不同區(qū)域、不同物種間HBCDs選擇性富集特征進行比對仍缺乏可行性，關于HBCDs環(huán)境行為和生物累積效應的研究仍有待加強。目前HBCDs生物降解產(chǎn)物的研究很少，HBCDs各異構體的代謝降解途徑并不相同。因研究模式和基體的不同，研究者得到的結論并不一致。此外由于質譜數(shù)據(jù)庫和代謝物標準品的缺乏，也是HBCDs生物代謝研究的瓶頸。有關HBCDs累積和代謝機制的研究仍比較粗淺，對其選擇性累積和代謝機制的研究仍需要加強。

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Research Advances in Analytical Methods，Bioaccumulation and Species-specific Metabolism of Hexabromocyclododecanes

SUN Xiu-mei1，ZHANG Bao-qin2，HAO Qing1，et al
（1. Marine Fisheries Institute of Zhejiang Province， Maine and Fishery Institute of Zhejiang Ocean University， Zhoushan 316021； 2. Dalian Institute of Chemical Physics， Chinese Academy of Sciences， Dalian 116023， China）

Hexabromocyclododecanes（HBCDs）are cycloaliphatic brominated flame retardants.As the third most used brominated flame retardants in the world，after tetrabromobisphenol A and polybrominated diphenyl ethers，HBCDs are Stockholm Convention POPs candidate compounds，and have been found widely distributed in air，sediment，fishes，birds and human blood and milk.So the ecological risk and human health risk induced by HBCDs should be concerned.Mass spectrome techniques coupled to liquid chromatography are used most frequentlly in the detection and quantification of hexabromocyclododecanes.In this paper，the analytical methods of HBCDs，including sample extraction，clean-up，concentration，chromatography separation and mass spectrometry analysis，were critically reviewed.LC separation of HBCDs was carried out using C18 reversedphase analytical column or chiral column.The negative ion mode was usually used for the acquisition of massspectra.Meanwhile，the bioaccumulation and species-specific metabolism of HBCDs were summarized.The future reseach trends of hexabromocyclododecanes in this field are also discussed.

hexabromocyclododecanes；brominated flame retardants；analytical methods；bioaccumulation；species-specific metabolism

X13

A

1008-830X（2016）02-0165-07

2016-01-20

國家自然科學基金（21407127）；浙江省科技廳公共服務項目（2016F30021）

孫秀梅（1982-），女，山東臨沂人，高級工程師，博士，研究方向：環(huán)境中典型污染物對水產(chǎn)品質量安全的影響.E-mail：xmsun@dicp.ac.cn