酸雨環(huán)境下砂巖的物理化學(xué)性質(zhì)變化規(guī)律分析

霍潤科，李 靜，辛宏偉，王 博

(西安建筑科技大學(xué)土木工程學(xué)院，陜西 西安 710055)

酸雨是指降水或大氣中氣體的PH值小于界限值 5.6，并呈現(xiàn)為酸性的環(huán)境．它不僅危害人類健康，腐蝕文物古跡及建筑物，而且破壞了生態(tài)系統(tǒng)，酸雨如今已成為全球關(guān)注的環(huán)境問題[1-2]．為此，許多學(xué)者從不同層面針對巖石類材料在酸性環(huán)境中的影響做了大量的研究．周駿一[3]模擬酸雨環(huán)境，研究了酸雨對樂山大佛基巖的影響，結(jié)果表明酸雨對砂巖溶蝕從表面逐漸向內(nèi)部發(fā)展，而且溶蝕速率越快，溶蝕危害越大．謝紹東等[4]模擬酸雨對砂漿的影響，發(fā)現(xiàn)酸雨對砂漿的影響是由H+侵蝕引起溶解腐蝕和 SO42-侵蝕引起膨脹腐蝕，材料的損壞是H+和 SO42-共同作用的結(jié)果．崔振昂等[5]研究了Ca2+、Mg2+等陽離子的釋放與巖樣溶失量的對應(yīng)關(guān)系，研究認(rèn)為溶蝕過程中，礦物成分復(fù)雜的碳酸鹽巖比成分較單一的碳酸鹽巖溶蝕速率更快一些．羅孝俊等[6-8]從巖石溶解反應(yīng)的機理及離子形態(tài)在溶液中分布的熱力學(xué)角度出發(fā)，論述了pH值對巖樣在流體中溶解度的影響，石英在中性溶液中的溶解作用比在酸性溶液中強，而長石則正好相反，斜長石中的鈣組分最先溶解，其次才是鈉長石組分的溶解．湯連生[9]從化學(xué)成分分析理論和能量觀點的角度出發(fā)，分析了不同階段溶液與巖石反應(yīng)的溶解作用與沉淀作用、吸附作用與氧化還原作用，認(rèn)為水化學(xué)作用在巖石的腐蝕過程中，使巖石的內(nèi)聚能不斷減少，最終達到巖石最低的能量狀態(tài)．鄧華鋒[10]等研究了飽水度對砂巖縱波波速及強度的影響，得出縱波波速與飽水度具有明顯的非線性關(guān)系．霍潤科[11]模擬強酸環(huán)境下砂巖的加速腐蝕過程，分析其物理化學(xué)及力學(xué)特性，建立宏細觀腐蝕模型．綜上所述，目前巖石宏細觀損傷及裂隙演化規(guī)律研究取得了較大進展，而對溶液中化學(xué)成分的實時跟蹤和監(jiān)測所做的工作相對較少，酸性溶液腐蝕的不同現(xiàn)象對巖石物理力學(xué)性質(zhì)的影響的研究目前正在探索之中．為此，論文選取水利土木工程中經(jīng)常遇到的砂巖，配制不同濃度的HCl溶液，通過浸泡不同階段溶液中離子濃度變化的實時監(jiān)測和分析，得到了砂巖的質(zhì)量損失率和縱波速度變化率隨浸泡時間的變化關(guān)系，并分析了不同浸泡時段溶液濃度及其溶液中各陽離子成分的變化，其目的是為酸雨環(huán)境作用下巖石物理化學(xué)性質(zhì)分析提供依據(jù)和借鑒．

1 試驗條件及測試

1.1 試件的制備與測試

試驗所用砂巖巖樣取自陜西某水利工程，試驗選取了七組巖樣，每一組試樣由同一層巖塊切割加工而成，試樣尺寸為50 mm×100 mm的圓柱體．

砂巖巖樣為深灰色微粒含鈣巖屑長石砂巖，巖石礦物成分主要為石英、長石、方解石、云母、綠泥石以及硅質(zhì)巖屑、灰?guī)r巖屑，碎屑粒徑為0.04～0.3 mm，其中以0.05～0.1 mm為主．碎屑以棱角—次棱角壯為主，少量呈次圓狀．石英呈細粒不規(guī)則粒狀，部分石英可見波狀消光現(xiàn)象；長石主要為斜長石，聚片雙晶較明顯；云母主要為黑云母，呈長條形、不規(guī)則彎曲狀穿插于碎屑粒間；綠泥石多呈細長條狀、短片狀．填隙物主要為粘土質(zhì)雜基及方解石、硅質(zhì)、鐵質(zhì)、綠泥石膠結(jié)物，顆粒之間以顆粒支撐為主，呈點狀或線狀接觸，以孔隙式膠結(jié)為主．主要礦物成分含量為：石英65%，長石5%，方解石9%，巖屑4%，其他礦物8%，綠泥石1%，粘土質(zhì)4%，硅質(zhì)和鐵質(zhì)膠結(jié)物3%．

圖1 砂巖試樣微觀顯示圖及實驗選用的砂巖試樣圖Fig.1 Sandstone samples Microscopic and selected in experimental

試驗前，對砂巖試樣的物理力學(xué)指標(biāo)進行測試．砂巖的d然密度為2.45～2.48 g/cm3，孔隙率為1.52%～1.68%，試樣質(zhì)量為476.6～483.1g，波速為 2467～3 000m/s．

1.2 酸性溶液配制及試驗過程

通過對我國一些主要城市的降水成分分析結(jié)果可知，酸雨主要由煤煙型污染引起，是陰離子中的主要成分，故試驗中所采用的酸性溶液為不同濃度的HCl溶液：pH=2（強酸）、pH=3.5（中酸）和pH=5（弱酸）進行模擬．

試驗前測定試樣的原始質(zhì)量、體積及縱波波速，根據(jù)試樣的密度及縱波波速把試樣分為七組，分別放入制配好的七組酸性溶液中．每天測定HCl溶液的pH值，每隔10 d測其酸性溶液中陽離子的濃度，每隔10 d測定每組試樣的縱波波速．為加快腐蝕速度，每隔30 d更換一次酸性溶液．溶液pH值的測試選用上海儀電科學(xué)公司生產(chǎn)的雷磁pHS-3C酸度計，溶液中陽離子濃度測定采用瑞士萬通792 basic IC—陽離子色譜儀，縱波波速測試采用RSM-SY5聲波檢測儀，換能器頻率50 kHz，實驗數(shù)據(jù)由數(shù)字信號記錄處理儀記錄．

2 酸性環(huán)境下砂巖腐蝕的物理性質(zhì)試驗分析

2.1 受酸腐蝕砂巖試樣質(zhì)量隨時間的變化關(guān)系

巖石是由多種礦物晶粒、孔隙和膠結(jié)物組成的天然集合體，含有不同階次隨機分布的微觀孔隙和裂隙，隨著浸泡腐蝕試驗的進行，不同濃度HCl溶液中砂巖試樣的質(zhì)量會發(fā)生變化，變化曲線如圖2．

為了了解砂巖試樣在不同濃度酸性溶液中的損失量，定義了反應(yīng)質(zhì)量損失的物理量—質(zhì)量損失率，質(zhì)量損失率A為浸泡時段結(jié)束時，試樣腐蝕后的質(zhì)量損失量與初始質(zhì)量的比值．

式中：Mn0為原始試樣烘干質(zhì)量(g)；Mnt為試樣t時刻的烘干質(zhì)量(g)．

由圖2可以看出：隨著時間的增加，不同濃度的 HCl溶液中試樣質(zhì)量損失率變化規(guī)律基本一致．0～30 d質(zhì)量損失率隨時間逐漸增加，滲透化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在巖樣表層，以擴散作用為主，第 30天時 pH=2的 HCl溶液中質(zhì)量損失率最大為0.351%．30～60 d質(zhì)量損失率隨時間延續(xù)出現(xiàn)先增后減的情況，第40天時pH=2、pH=3.5及pH=5的HCl溶液中質(zhì)量損失率分別達到最大值為0.432%、0.405%及0.281%，而后在40～50 d基本保持不變，50 d以后呈現(xiàn)減小的趨勢；60～90 d質(zhì)量損失率出現(xiàn)先減后增的情況，隨著滲透路徑的加長，酸性介質(zhì)充滿孔隙后繼續(xù)向巖樣內(nèi)部滲透，第70 d時pH=2的溶液中質(zhì)量損失率出現(xiàn)最小值為 0.317%，同理pH=3.5和pH=5質(zhì)量損失率最小值分別為為0.254%和 0.165%，70～90d質(zhì)量損失率變化最大的是PH=3.5由0.254%增加到0.38%，變化最小為pH=5由0.165%增加到0.253%，此時滲透速度較快，溶液逐漸向巖樣內(nèi)部更深層面滲透．

90 d內(nèi)質(zhì)量變化率最大的是pH=2的HCl溶液中浸泡的試樣，氫離子濃度越大，礦物溶解越多，巖樣損失率逐漸增加．隨著時間的延續(xù)，不同濃度的HCl溶液在腐蝕第二階段(40～70 d)質(zhì)量損失率均減小，到70 d達到最小值，其原因是隨著HCl溶液與砂巖試樣化學(xué)反應(yīng)的進行，產(chǎn)生越來越多的膠結(jié)物，吸附在試樣的內(nèi)部，并隨著滲透路徑加長、化學(xué)反應(yīng)速度減慢，巖樣內(nèi)部礦物溶出速率減小，此外化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的陽離子及膠體堵塞了部分孔隙．70 d之后，質(zhì)量損失率又開始增大，說明化學(xué)反應(yīng)具有明顯的階段性特征，分別受到擴散作用和化學(xué)反應(yīng)作用的控制，而且兩種作用可以互為轉(zhuǎn)化．

圖2 砂巖試樣質(zhì)量損失率隨浸泡時間變化關(guān)系Fig.2 Mass loss rate changing of sandstone samples with immersion time

2.2 受酸腐蝕砂巖試樣孔隙率隨浸泡時間的變化關(guān)系

圖3 砂巖試樣的孔隙率隨浸泡時間的變化關(guān)系Fig.3 Porosity changing of sandstone samples with immersion time

圖3為砂巖試樣孔隙率隨浸泡時間變化關(guān)系：1～10 d試樣表面氣泡數(shù)量開始由增加變?yōu)橹饾u減少，第 10天開始瓶底逐漸出現(xiàn)微細小顆粒及白色絮狀沉淀物，且沉淀物含量逐漸增加．由圖3可以看出 0～30 d內(nèi)砂巖試樣的孔隙率隨浸泡時間延續(xù)而增加，化學(xué)反應(yīng)首先在巖樣表層發(fā)生，擴散起主導(dǎo)作用，30 d時，pH=3.5的HCl溶液中試樣的孔隙率為2.59%，pH=2孔隙率為2.05%，pH=5孔隙率最小為1.83%；30～60 d砂巖的孔隙率呈現(xiàn)減小趨勢，在60～90 d內(nèi)砂巖試樣孔隙率增加較快，pH=3.5孔隙率達到 2.76%，pH=2孔隙率為 2.19%，pH=5孔隙率為2.09%．PH=3.5的HCl溶液在試驗過程中產(chǎn)生的微細小顆粒及絮狀沉淀物含量最多，故砂巖孔隙率變化最大，其質(zhì)量損失率變化也最大．

砂巖試樣在不同濃度的 HCl溶液的浸泡過程中，其孔隙率均呈現(xiàn)出先增大后減小又增大的趨勢．由于砂巖巖樣在浸泡的0～30 d，化學(xué)反應(yīng)在試樣的表層進行，擴散作用起主導(dǎo)作用，試樣的礦物成分與HCl溶液產(chǎn)生劇烈的化學(xué)的反應(yīng)，在試樣的內(nèi)部形成大量的溶洞和孔隙，導(dǎo)致其孔隙率增大；隨著反應(yīng)的進行，在30～60 d溶液首先充填孔隙，孔隙充填后再進一步向巖樣內(nèi)部滲透，且滲透路徑加長，化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的膠結(jié)物停留在試樣內(nèi)部，試樣的孔隙率表現(xiàn)出減小的現(xiàn)象；60～90 d內(nèi)試樣孔隙率增加較快，腐蝕受到化學(xué)動力學(xué)控制，在試樣內(nèi)部形成大量的溶洞和孔隙．可以明顯地看出，在整個浸泡階段砂巖試樣的孔隙率呈現(xiàn)出明顯的階段性．

2.3 酸腐蝕砂巖試樣波速隨腐蝕時間的變化關(guān)系

聲波在巖石中的傳播速度是一種能較好反映巖石綜合物性的信息載體，聲波速度與地層巖性、巖石內(nèi)部結(jié)構(gòu)、埋深和地質(zhì)年代都有密切關(guān)系，因此，通過測試不同浸泡階段砂巖試樣的波速變化，可以反映試樣受酸腐蝕程度，進而驗證了受酸腐蝕砂巖的階段性特征．

不同濃度HCl溶液中浸泡砂巖試樣縱波波速與浸泡時間曲線如圖4所示：在pH=2的HCl溶液中，試樣的初始波速為2 545 m/s，由圖4可以看出縱波波速變化呈遞增的趨勢，20～30 d波速增長最快，增長率為6.56%，30 d之后波速增長趨勢較平緩，30～60 d波速增長率為3.69%，60 d時波速達到最大值2 947 m/s，這是由于1～30 d酸溶液濃度變化較大，試樣與HCl溶液反應(yīng)較劇烈，砂巖試樣內(nèi)部孔隙增大，,波速增加相對較快；而30 d之后溶液濃度變化較小，化學(xué)反應(yīng)速度減慢，且隨著滲徑的加長，孔隙率增加緩慢，故波速增加相對變緩．

而在pH=3.5的HCl溶液中，砂巖巖樣初始波速為2 643 m/s，0～30 d波速增長率為10.52%，30 d時波速達到2 921 m/s；30 d之后波速緩慢增加，第40d時波速最先達到最大值3 000 m/s．pH=5的HCl溶液初始濃度較低，0～30 d波速增長率較為4.99%，隨著浸泡時間增加，30～60 d波速增長率為8.11%，60 d時縱波波速達到3 000 m/s，比初始波速增加了13.51%．

圖4 浸泡砂巖試樣縱波波速變化Fig.4 P-wave velocity changing of sandstone specimen soaked

2.4 受酸腐蝕砂巖試樣質(zhì)量、孔隙率及波速變化關(guān)系分析

浸泡砂巖的縱波波速與孔隙率有一定的對應(yīng)關(guān)系，如圖5所示．隨著孔隙率的變化，波速的變化呈有交錯的現(xiàn)象，但總體上表現(xiàn)出隨著孔隙率的增加，砂巖的縱波波速逐漸增加的趨勢．在 pH=2的 HCl溶液中，砂巖試樣孔隙率變化范圍為1.6%～2.2%，對應(yīng)縱波波速的變化為2 550 ～ 2 950 m/s，孔隙率變化小于pH=3.5的HCl溶液中的巖樣，是因為其化學(xué)反應(yīng)較劇烈，產(chǎn)生的膠結(jié)物較多，而且30 d和60 d時分別更換溶液，酸性溶液必須首先充填腐蝕區(qū)的孔隙后才能繼續(xù)滲入更深層面，化學(xué)反應(yīng)方能進行，此外化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的陽離子及膠體有可能堵塞部分孔隙．在pH=3.5的HCl溶液中，隨著浸泡時間的延續(xù)，砂巖試樣孔隙率從1.6%增加到 2.8%，浸泡巖樣縱波波速增加，且變化較分散．pH=5的HCl溶液中，砂巖試樣孔隙率變化范圍為1.6%～2.0%，故0～90 d內(nèi)縱波波速變化范圍也較集中，是由于酸性溶液濃度較低，化學(xué)反應(yīng)進行較緩慢．

在pH=2、pH=3.5和pH=5的HCl溶液中，隨著孔隙率的增加，砂巖試樣的縱波波速均呈現(xiàn)出增大趨勢，是由于砂巖在HCl溶液的浸泡過程中，酸液進入試樣內(nèi)部，與砂巖礦物成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，致使其溶解，孔隙率增大，使縱波波速降低．同時由于化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的膠結(jié)物，堵塞了部分孔隙，并隨著浸泡時間的延續(xù)，砂巖中的孔隙逐漸被酸液和部分反應(yīng)的生成物填充至飽和，使孔隙的剛度增大，引起試樣縱波波速的增加，從而使砂巖試樣的縱波波速表現(xiàn)出增大的趨勢．

圖5 浸泡砂巖試樣縱波波速與孔隙率變化關(guān)系Fig5. The relationship between P-wave velocity and porosity of sandstone specimen soaked

pH=2和 pH=3.5的 HCl溶液中，初始浸泡時0～30 d，砂巖試樣的質(zhì)量損失較大，而且?guī)r樣孔隙產(chǎn)生也較明顯，縱波波速變化率也較大，是由于初始砂巖巖樣與鹽酸溶液的化學(xué)反應(yīng)顯著，初始巖樣表面有許多氣泡，到10 d左右時氣泡逐漸消失，隨之逐漸溶出細小砂粒沉淀物．30～60 d內(nèi)巖樣質(zhì)量損失率減小，孔隙率增加緩慢，隨之波速增加也較緩慢，化學(xué)反應(yīng)有一定的滯緩．60 d之后質(zhì)量損失量增加，但波速變化趨于平緩．pH=5的鹽酸溶液中，砂巖試樣的孔隙率隨質(zhì)量損失在緩慢增加，縱波速率也逐漸增加，由于化學(xué)反應(yīng)進行的緩慢，縱波速率增加也較緩慢．

3 酸性環(huán)境下砂巖化學(xué)溶解及腐蝕機理分析

3.1 酸性環(huán)境下溶液PH值隨時間變化關(guān)系

砂巖遇到酸性溶液會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故采用三種不同濃度的HCl溶液，模擬酸雨腐蝕過程，得到不同浸泡腐蝕時段的氫離子變化如圖6所示．

圖6 不同濃度HCl溶液0～90 d氫離子濃度變化Fig.6 0～90 days hydrogen ion concentration changing in different concentrations of HCl solution

由圖中可以看出 pH=2的 HCl溶液，0～30、30～60、60～90 d pH 值變化范圍分別在 2.00～3.82、2.00～3.61、2.00～3.33，每個階段結(jié)束時溶液仍為酸性環(huán)境．pH=3.5的HCl溶液，30d時溶液pH=7.81呈弱堿性,60d時溶液pH=7.57亦呈弱堿性，90 d時溶液pH=7.2呈中性．pH=2和pH=3.5的HCl溶液在0～30 d及30～60 d化學(xué)反應(yīng)較為劇烈，巖樣表面有許多氣泡且有許多微細顆粒物溶出，60～90 d由于滲透路徑加長，溶解產(chǎn)生的膠結(jié)物阻隔酸性溶液向巖樣更深層面滲入，故化學(xué)反應(yīng)的進行出現(xiàn)延緩現(xiàn)象．pH=5的HCl溶液30 d、60 d、90 d時pH值分別為7.92、7.85、7.86，最終都呈現(xiàn)弱堿性，由于溶液自身氫離子濃度低，化學(xué)反應(yīng)進行較緩慢．

3.2 陽離子濃度隨時間變化關(guān)系

圖7-8分別為不同濃度HCl溶液和不同浸泡時段溶液溶出Na+、Ca2+離子濃度曲線．

為了定量分析每d溶液中陽離子的溶出速度，因此定義了陽離子的溶解速率：

式中：C0為陽離子的初始濃度(mol/mL)；Ct為t時刻陽離子所對應(yīng)的濃度(mol/mL)；?t為腐蝕反應(yīng)前后對應(yīng)的時段(d)．

圖7 Na+溶解速率變化曲線Fig.7 Na+ dissolution rate curve

圖8 Ca2+溶解速率變化曲線Fig.8 Ca2+ dissolution rate curve

由圖可看出 Na+溶解速率 0～30 d內(nèi) PH=2的HCl溶液中溶解速率在第 10天時最大為 264.78 mol/d，pH=3.5的鹽酸溶液中第20d溶解速率最大為102.28 mol/d，PH=5的鹽酸溶液中溶解速率也是在第20天達到最大值79.67 mol/d．在40～60 d內(nèi)，PH=2、PH=3.5及PH=5的HCl溶液溶解速率變化都呈現(xiàn)減小的趨勢，變化范圍分別為 147.17～48.77 mol/d、101.96～24.28 mol/d和95～27. 46 mol/d. 60～90 d 內(nèi)溶解速率在80d時減小到最小值，pH=2的HCl溶液中溶解速率 21.96 mol/d，pH=3.5的溶解速率15.22 mol/d，pH=5的溶解速率14.46 mol/d．

溶液中 Na+主要來自鈉長石的溶解，浸泡的初期溶液為酸性，化學(xué)反應(yīng)如（3）式，浸泡后期pH=3.5和pH=5的HCl溶液逐漸變成中性或弱堿性，反應(yīng)見式（4）．

pH=2的HCl溶液中，0～10 d內(nèi)化學(xué)反應(yīng)較快，pH=3.5及 pH=5的 HCl溶液中氫離子濃度相對較小，化學(xué)反應(yīng)逐漸積累，在20 d時Na+溶解速率達到最大值，之后Na+離子溶解速率減小．

圖8描述了Ca2+溶解速率，從圖中可以看出三種不同濃度 HCl溶液在 0～30 d、30～60 d 和 60～90 d內(nèi)的先增加再減小的變化趨勢較一致，pH=2、pH=3.5及pH=5的HCl溶液中Ca2+溶解速率均在第10 d時達到最大值，分別為 489.50 mol/d、97.75 mol/d及 104.88 mol/d．總是在每個階段初期 Ca2+溶解速率最大，之后逐漸減?。畃H=2的HCl溶液中Ca2+溶解速率最大，分別是pH=3.5及pH=5溶液中Ca2+溶解速率的5倍和4倍．

砂巖試樣礦物成分含量較多的為方解石,方解石主要成分為CaCO3，方解石只在酸性環(huán)境下存在溶解反應(yīng)，化學(xué)式如（5）式，但在反應(yīng)后期pH=3.5和pH=5的酸溶液大多呈弱堿性到中性，故在試樣浸泡后期Ca2+溶出量較?。?/p>

化學(xué)反應(yīng)初期，pH=2的HCl溶液氫離子濃度較大，氫離子溶解腐蝕使巖樣析出堿性陽離子，且溶解速率較快．但隨著腐蝕時間延續(xù)，溶解反應(yīng)使溶液中氫離子濃度減小，pH=2?pH=3.5及 pH=5的HCl溶液pH值均增加，陽離子溶解速率也隨之減?。?/p>

4 結(jié)論

本文主要通過對砂巖在酸性溶液中腐蝕現(xiàn)象的觀察及試驗數(shù)據(jù)分析，得到砂巖試樣的質(zhì)量損失率、孔隙率、縱波波速及 Na+、Ca2+溶解速率的變化規(guī)律．

（1）砂巖的物理性質(zhì)在受酸腐蝕過程中呈現(xiàn)明顯的階段性特征，0～30 d砂巖試樣的質(zhì)量損失較大，第40天時pH=2、pH=3.5及pH=5的酸溶液中質(zhì)量損失率分別達到最大值為 0.432%、0.405%和0.281%，30～60 d巖樣質(zhì)量損失率減小，70～90 d砂巖試樣的質(zhì)量損失增加．

（2）在0～30 d巖樣孔隙產(chǎn)生較明顯，縱波波速變化率也較大．30～60 d巖樣孔隙率增加緩慢，隨之波速增加也較緩慢．70～90 d砂巖試樣孔隙隨之增加，但縱波波速變化趨于平穩(wěn)．

（3）第一階段PH=2溶液中Na+離子溶解速率在初期最大為264.78 mol/d，pH=3.5及PH=5溶液Na+離子溶解速率在中期達到最大值，分別為102.28 mol/d和79.67 mol/d,且Na+離子溶解速率在第80d時達到最小值．pH=2的HCl溶液中Ca2+溶解速率最大為489.50 mol/d，分別是pH=3.5及pH=5溶液中Ca2+溶解速率的5倍和4倍．

（4）隨著時間的延續(xù)，pH=2的HCl溶液最終變成中酸性溶液，pH=3.5的HCl溶液H+濃度變化范圍最大，溶液最終呈現(xiàn)為弱堿性或中性環(huán)境，pH=5的HCl溶液經(jīng)過反應(yīng)后成為弱堿性溶液．

References

[1]張新民，柴發(fā)合，王淑蘭，等．中國酸雨研究現(xiàn)狀[J]．環(huán)境科學(xué)研究，2010,23(5):527-532.ZHANG Xinmin, CHAI Fahe, WANG Shulan, et al.Acid rain Situation of Chinese [J]. Environmental Science, 2010,23 (5): 527-532.

[2]何燧源．環(huán)境化學(xué)[M]．上海：華東理工大學(xué)出版社，2002.HE Suiyuan, Environmental Chemistry [M]. Shanghai:East China University Press, 2002.

[3]周駿一．模擬酸雨對樂山大佛基巖影響及其防治對策[J]．地質(zhì)災(zāi)害與環(huán)境保護，2005，16(1)：79-84.ZHOU Junyi. Effect of simulated acid rain and countermeasures Leshan Giant Buddha bedrock [J]Geological Hazards and Environment, 2005,16 (1): 79-84.

[4]謝紹東，周定，岳奇賢，等．模擬酸雨對砂漿的強度物相和孔隙結(jié)構(gòu)影響的研究[J]．1997，17（1）：25-31.XIE Shaodong, ZHOU Ding, YUE Qixian, et al. Effect of simulated acid rain phase and pore structure of mortar strength of the material [J]. 1997,17 (1): 25-31.

[5]崔振昂，鮑征宇，張?zhí)旄?，等．埋藏條件下碳酸鹽溶解動力學(xué)實驗研究[J]．石油天然氣學(xué)報，2007,29(3):204-207.CUI Zhenang. Bao Zhengyu, ZHANG Tianfu,et al. Experimental study of carbonate dissolution kinetics under burial conditions [J]. Journal of Oil and Gas Technology,2007,29 (3): 204-207.

[6]羅孝俊，楊衛(wèi)東，李榮西，等．PH值對長石溶解度及次生孔隙發(fā)育的影響[J]．礦物巖石地球化學(xué)通報，2001，20（2）：103-107.LUO Xiaojun, YANG Weidong, LI Rongxi, et al. Effect of PH value of feldspar and secondary porosity of solubility[J]Mineralogy, Petrology and Geochemistry,2001,20 (2): 103-107.

[7]張永旺，曾濺輝，張善文，等．長石溶解模擬試驗研究綜述[J]．地質(zhì)科技情報，2009，28（1）：31-37.ZHANG Yongwang, ZENG Jianhui, ZHANG Shanwen,et al. Summary of tests on a dissolution of feldspar dissolved[J]. Geological Science and Technology Information, 2009,28 (1): 31-37.

[8]賴興運，于炳松，陳軍元，等．碎屑巖骨架顆粒溶解的熱力學(xué)條件及其在克拉2氣田的應(yīng)用[J]．中國科學(xué)：D輯，2004，34（1）：45-53.LAI Xingyun, YUN Bingsong, CHEN Junyuan, et al.Clastic matrix particle dissolution and thermodynamic conditions in Kela 2 Gas Field [J]. Science in China:Series D, 2004,34 (1): 45-53.

[9]湯連生，王思敬．巖石水化學(xué)損傷的機理及量化方法探討[J]. 巖石力學(xué)與工程學(xué)報，2002，21（3）：314-319.TANG Liansheng, WANG Sijing. Mechanism of water chemistry of rock damage and quantitative methods [J].Rock Mechanics and Engineering, 2002,21(3): 314-319.

[10]鄧華鋒,原先凡,李建林.飽水度對砂巖縱波波速及強度影響的試驗研究[J].巖石力學(xué)與工程學(xué)報,2013,32(8):1625-1631.DENG Huafeng, YUAN Xianfan, LI Jianlin. Experimental research on influence of saturation degree on sandstone longitudinal wave velocity and strength[J].Chinese Journal of Rock Mechanics and Engineering,2013,32(8):1625-1631.

[11]霍潤科．酸性環(huán)境下砂巖、砂巖材料的受酸腐蝕過程及其基本特性劣化規(guī)律的試驗研究[D]．西安：西安理工大學(xué)，2006.HUO Runke. Experimental study on sandstone by acid etching process and the basic laws of property degradation of sandstone material under acidic environments[D].Xi'an: Xi'an University of Technology, 2006.