四元混合油脂氧化亞硫酸化及其產(chǎn)物加脂性能

強(qiáng)西懷， 黃啟恒， 陳　渭， 孫　哲， 陳苗苗， 許　偉

(1.陜西科技大學(xué) 資源與環(huán)境學(xué)院， 陜西 西安　710021； 2.陜西科技大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院， 陜西 西安　710021)

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四元混合油脂氧化亞硫酸化及其產(chǎn)物加脂性能

強(qiáng)西懷1， 黃啟恒1， 陳渭1， 孫哲2， 陳苗苗1， 許偉1

(1.陜西科技大學(xué) 資源與環(huán)境學(xué)院， 陜西 西安710021； 2.陜西科技大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院， 陜西 西安710021)

摘要：將三油酸甘油酯、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和油酸甲酯按1∶1∶1∶3(摩爾比)混合好后，采用目前大生產(chǎn)常用的工藝技術(shù)路線對(duì)這四元混合油脂體系進(jìn)行氧化亞硫酸化.實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)：氧化過(guò)程穩(wěn)定，氧化程度控制點(diǎn)的過(guò)氧化值(POV)重現(xiàn)性好；其氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次間品質(zhì)穩(wěn)定性好，加脂效果優(yōu)良.將液體豬油作為研究對(duì)象進(jìn)行驗(yàn)證，表明該工藝技術(shù)思路完全可以推廣應(yīng)用于其它四元混合油脂(動(dòng)植物油脂、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和相應(yīng)動(dòng)植物油的脂肪酸甲酯)體系的氧化亞硫酸化過(guò)程，對(duì)于顯著改善氧化亞硫酸化動(dòng)植物油批次間的品質(zhì)穩(wěn)定性有良好的借鑒作用.

關(guān)鍵詞：三油酸甘油酯； 天然動(dòng)植物油； 氧化； 亞硫酸化； 加脂劑

0引言

皮革生產(chǎn)中的加脂是僅次于鞣制的重要工序，其目的在于防止革干燥時(shí)革纖維彼此粘結(jié)而變僵硬[1]，增加革纖維之間的潤(rùn)滑性；同時(shí)，部分加脂劑加脂后，還具有一些鞣制作用[2,3].目前，對(duì)于天然動(dòng)植物油脂的氧化亞硫酸化類(lèi)加脂材料，工廠一般采用氧化與亞硫酸化兩步法工藝進(jìn)行批量生產(chǎn)[4].該工藝國(guó)外的研究?jī)H限于高碘值的海產(chǎn)動(dòng)物油，而我國(guó)已將油脂原料擴(kuò)大到低碘值的動(dòng)植物油脂[5-7]，其中液體豬油、菜油由于碘值指標(biāo)適中[8]，油潤(rùn)感好，且價(jià)格低廉，成為我國(guó)氧化亞硫酸化加脂劑生產(chǎn)的主要原料油脂.若將其直接氧化亞硫酸化，因其本身的三甘油分子骨架較大，氧化反應(yīng)較為困難，氧化亞硫酸化產(chǎn)物乳化性欠佳，乳液加脂過(guò)程中滲透性緩慢，油脂吸凈率較低，表面油膩感重，軟度不佳，最終成革加脂效果不理想.

目前,生產(chǎn)中解決這一難題的唯一簡(jiǎn)便方法是首先采用價(jià)格低廉的甲醇對(duì)其進(jìn)行輕度部分甲酯化處理[5]，控制適當(dāng)?shù)孽ソ粨Q程度，適當(dāng)降低油脂體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量和粘度[9]，得到液體豬油或菜油的脂肪酸單甘油酯、液體豬油或菜油的脂肪酸雙甘油酯、液體豬油或菜油的脂肪酸甲酯以及未酯化的液體豬油或菜油四元結(jié)構(gòu)組分的混合油脂體系，然后進(jìn)行氧化亞硫酸化工藝技術(shù)處理，所得到的這種氧化亞硫酸化產(chǎn)物乳化性良好.這種混合油脂體系組成兼顧了加脂材料的滲透性和油潤(rùn)感的雙重要求，是目前規(guī)?；a(chǎn)與應(yīng)用的氧化亞硫酸化天然動(dòng)植物油脂類(lèi)主要加脂原材料[10].

在對(duì)液體豬油或菜油進(jìn)行甲酯化處理中，由于其酸值、甲醇回流狀態(tài)與揮發(fā)程度、工藝操作等差異，在生產(chǎn)中批量批次之間甲酯化程度難以一致，且即使為同一批液體豬油或菜油，甲酯化程度也很難通過(guò)工藝控制而達(dá)到批次間一致，最終會(huì)造成甲酯化油脂的四元結(jié)構(gòu)混合油脂體系各組分含量具有差異性；另外液體豬油或菜油的甲酯化混合產(chǎn)物中，也經(jīng)常有一定量的膠質(zhì)狀伴生物出現(xiàn)[11]，容易堵塞氧化設(shè)備的空氣分布器微孔.上述兩種主要原因?qū)?huì)促使亞硫酸化工藝也極不穩(wěn)定，為規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)品質(zhì)較為穩(wěn)定的氧化亞硫酸化油帶來(lái)了一定的困難.

本研究將三油酸甘油酯、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和油酸甲酯按一定比例混合，用這種混合油脂體系模擬天然油脂甲酯化反應(yīng)產(chǎn)物，旨在消除天然油脂甲酯化批次工藝控制等原因造成甲酯化產(chǎn)物混合體系成分的差異性，以保證氧化亞硫酸化原料結(jié)構(gòu)與組成的一致性.通過(guò)考察氧化程度控制點(diǎn)過(guò)氧化值(POV)的重現(xiàn)性以及亞硫酸化產(chǎn)物乳化狀態(tài)的變化，探討氧化過(guò)程的穩(wěn)定性以及亞硫酸化產(chǎn)物批次間品質(zhì)穩(wěn)定性差異.研究中也將該理論應(yīng)用于液體豬油、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和相應(yīng)液體豬油甲酯的四元混合體系進(jìn)行驗(yàn)證.研究表明：該工藝技術(shù)思路完全可以推廣應(yīng)用于其它四元混合油脂(動(dòng)植物油脂、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和相應(yīng)動(dòng)植物油的脂肪酸甲酯)體系的氧化亞硫酸化過(guò)程，對(duì)于顯著改善氧化亞硫酸化動(dòng)植物油批次間的穩(wěn)定性有良好的借鑒作用和推廣價(jià)值.

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1　主要藥品與儀器

(1)藥品：三油酸甘油酯，單油酸甘油酯，雙油酸甘油脂，油酸甲酯，液體豬油(凝固點(diǎn)17 ℃)及相應(yīng)的豬油甲酯，工業(yè)級(jí)，上海千為油脂化工有限公司；牛皮藍(lán)濕革，河北東明皮革有限公司.

(2)儀器：空氣泵，ACO-008，森森集團(tuán)有限公司；空氣流量計(jì)，LZB-10，常州雙環(huán)熱工儀表有限公司；氧化塔，自制；MJD-A300臺(tái)式有機(jī)玻璃控溫實(shí)驗(yàn)轉(zhuǎn)鼓，無(wú)錫市新達(dá)輕工機(jī)械有限公司；納米粒度表面電位分析儀，Zetasizer NANO-ZS90，英國(guó)Malvern公司.

1.2　氧化實(shí)驗(yàn)裝置

氧化反應(yīng)裝置圖如圖1所示.

圖1　氧化反應(yīng)裝置示意圖

1.3　實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1三油酸甘油酯的甲酯化處理

將600 g三油酸甘油酯加入帶有攪拌與冷凝器的三口燒瓶中， 并加入21.6 g甲醇與0.6 g甲醇鈉(用甲醇溶解)，升溫至80 ℃～90 ℃攪拌回流3～4 h，待甲醇攪拌無(wú)回流現(xiàn)象時(shí)，降溫后出料，可獲得甲酯化三油酸甘油酯.

1.3.2液體豬油的甲酯化處理

按照1.3.1中的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行.

1.3.3甲酯化三油酸甘油酯的氧化亞硫酸化

將600 g甲酯化三油酸甘油酯投入自制氧化塔中(反應(yīng)裝置如圖1所示)后，再加入一定質(zhì)量的過(guò)氧化苯甲酰(BPO)，待體系升溫至規(guī)定溫度后通入空氣，并計(jì)時(shí)進(jìn)行氧化.每過(guò)2 h取樣分析氧化油體系的POV值，待達(dá)到要求后將氧化油移至帶有攪拌與冷凝器的三口燒瓶中，加入氧化油重3%的十二烷基硫酸鈉，控制體系溫度在40 ℃～60 ℃，緩慢加入164 g焦亞硫酸鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22%)，待加完焦亞硫酸鈉水溶液后升溫至90 ℃，保溫?cái)嚢? h，降溫至40 ℃～50 ℃之間，用燒堿液調(diào)節(jié)體系pH為6～7,可得到氧化亞硫酸化產(chǎn)物.

1.3.4甲酯化豬油的氧化亞硫酸化

按照1.3.3中的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行.

1.3.5基于三油酸甘油酯的四元混合油脂的氧化亞硫酸化

將三油酸甘油酯、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和油酸甲酯按一定比例混合均勻，取樣600 g投入自制氧化塔中后，按照1.3.3中的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行.

1.3.6基于豬油的四元混合油脂的氧化亞硫酸化

將液體豬油、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和液體豬油甲酯按照一定的比例混合均勻，取樣600 g投入自制氧化塔中后，按照1.3.3中的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行.

1.3.7氧化油過(guò)氧化值(POV)的測(cè)定

按照文獻(xiàn)[12]中的方法進(jìn)行.

1.3.8乳液粒徑大小分析

將氧化亞硫酸化油脂10%乳化液用蒸餾水稀釋250倍，采用納米粒度表面電位分析儀Zetasizer NANO-ZS90進(jìn)行乳液粒徑及其分布測(cè)試.

1.3.9皮革加脂工藝

削勻牛皮藍(lán)濕革稱(chēng)重，在實(shí)驗(yàn)轉(zhuǎn)鼓中按常規(guī)鉻復(fù)鞣中和后，進(jìn)行加油操作，工藝如下：

水(50 ℃),150%;氧化亞硫酸化油脂10%,60 min;甲酸(85%),1%,(水稀釋10倍，兩次加入，間隔15min),加完后轉(zhuǎn)30 min，pH 3.5～4.0,然后排液，水洗出鼓.出鼓掛晾干燥后，進(jìn)行機(jī)械助軟.

1.3.10加脂坯革物理機(jī)械性能及其油脂分布檢測(cè)

按照文獻(xiàn)[13]中的方法對(duì)加脂干燥后的坯革進(jìn)行抗張強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度的檢測(cè).

對(duì)加脂干燥的坯革用刀片將樣塊切割為粒面層、中層、肉面層三部分，采用文獻(xiàn)[10]中的方法分別對(duì)革樣三部分中的油脂含量進(jìn)行分析.

2結(jié)果與討論

2.1　四元混合油脂體系中各組分比例的確定

在天然油脂進(jìn)行氧化亞硫酸化工藝中，對(duì)油的酯化前處理是很有必要的，工業(yè)大生產(chǎn)常用甲醇進(jìn)行輕度酯化反應(yīng)處理，酯化反應(yīng)程度一般控制為33%左右，根據(jù)酯化反應(yīng)程度與油醇摩爾比之間的關(guān)系可以確定[14]，油與甲醇摩爾比理論上為1∶1，其反應(yīng)物料與產(chǎn)物各組分之間的摩爾比符合下列化學(xué)反應(yīng)方程平衡關(guān)系：

從上述反應(yīng)關(guān)系可以看出,酯化程度為33%左右時(shí)，油脂原料有三分之一摩爾量未被醇解，三分之二摩爾量的油脂被酯化為脂肪酸的甲酯、單甘酯和雙甘酯衍生物.因此，針對(duì)四元混合油脂體系模擬天然油脂輕度甲酯化的物料組成，按照反應(yīng)計(jì)量系數(shù)可得出四元混合油脂體系中各成分的摩爾比為n(油脂)∶n(雙油酸甘油酯)∶n(單油酸甘油酯)∶n(相應(yīng)油脂的脂肪酸甲酯)=1∶1∶1∶3.

2.2溫度對(duì)基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系POV值的影響

油脂氧化是一個(gè)復(fù)雜的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng).首先生成相應(yīng)不穩(wěn)定的氫過(guò)氧化物，由于氧化溫度提高有利于雙鍵相鄰α-碳原子上的活性氫轉(zhuǎn)移及其雙鍵的異構(gòu)化和順?lè)词降臉?gòu)型轉(zhuǎn)化，促使氫過(guò)氧化物的形成，最終促進(jìn)氧化反應(yīng)的進(jìn)行.在固定空氣通量1.0 L/min和BPO用量0.10%(以油重計(jì))的條件下，溫度對(duì)氧化油POV值影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果(如圖2所示)也顯示了這一規(guī)律的存在.但隨著溫度的進(jìn)一步升高，也會(huì)導(dǎo)致氫過(guò)氧化物的分解，部分氧化產(chǎn)物將分解轉(zhuǎn)化形成小分子醛或酮類(lèi)物質(zhì)[15]，不利于氧化磺化產(chǎn)物品質(zhì)的提高.從能源經(jīng)濟(jì)的角度考慮，四元混合油脂體系氧化溫度控制在90 ℃為宜.

圖2　溫度對(duì)氧化油POV值變化的影響

2.3通氣量對(duì)基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系POV值的影響

根據(jù)化學(xué)反應(yīng)碰撞理論，化學(xué)反應(yīng)速率由分子間有效碰撞幾率決定.氧化反應(yīng)中，空氣中的O2必須與油脂分子碰撞而發(fā)生氧化反應(yīng).增加通氣量，氧氣分子的擴(kuò)散速度增加，可使O2與油脂分子碰撞的幾率更大，從而提高反應(yīng)速率；但隨著通氣量的增大，氣體分子擴(kuò)散速度增大，O2與油脂分子有效碰撞幾率趨于平衡，過(guò)量的O2來(lái)不及與油脂分子發(fā)生碰撞就已經(jīng)逸出，而且也會(huì)使氧化油過(guò)度氧化而發(fā)生部分分解，反而使氧化反應(yīng)速率降低，最終表現(xiàn)為氧化油的POV值趨于一致[16].實(shí)驗(yàn)固定氧化溫度90 ℃和BPO用量0.10%(以油重計(jì))的條件，考察通氣量V對(duì)氧化油POV的影響.從圖3可以看出，當(dāng)通氣量V由0.5 L/min增加到1.0 L/min時(shí)，反應(yīng)速率明顯增大；當(dāng)通氣量V為1.5 L/min時(shí)，反應(yīng)速率不再升高，反而POV的峰值有所降低.因此，此條件下通氣量V為1.0 L/min較佳.

圖3　通氣量對(duì)氧化油POV值的影響

圖4　BPO用量對(duì)氧化油POV值的影響

2.4BPO用量對(duì)基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系POV值的影響

實(shí)驗(yàn)在固定氧化溫度T=90 ℃和通氣量V=1.0 L/min條件下，考察了BPO用量對(duì)氧化油POV值的影響.從圖4可以看出,由于油脂氧化為復(fù)雜的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，BPO用量由0.05%提高至0.1%，生成的初級(jí)自由基數(shù)量相應(yīng)增多，氧化形成油脂氫過(guò)氧化物速度加快；但隨著B(niǎo)PO用量由0.1%增加至0.15%，可能由于受通氣量和氧化副反應(yīng)等因素的制約，氧化反應(yīng)速率增幅不大，而且油脂POV值的變化規(guī)律與趨勢(shì)基本接近一致.同時(shí)過(guò)量的BPO對(duì)油脂過(guò)度產(chǎn)生氧化，將會(huì)給氧化亞硫酸化油脂產(chǎn)品帶來(lái)氣味等質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn).在此條件下BPO用量控制在0.10%較為適宜.

2.5四元混合油脂與甲酯化油酯的氧化亞硫酸化過(guò)程中批次的品質(zhì)穩(wěn)定性

為了考察油酯(三油酸甘油酯、液體豬油)甲醇酯化反應(yīng)對(duì)產(chǎn)物批次氧化值穩(wěn)定性及其亞硫酸化結(jié)果差異性的影響，以批次酯化油酯的氧化值變化與其亞硫酸化產(chǎn)物乳化粒徑大小等指標(biāo)衡量酯化反應(yīng)批次之間的穩(wěn)定性和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性，并與三油酸甘油酯、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯、油酸甲酯四元混合油脂體系和液體豬油、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯、液體豬油甲酯四元混合油脂體系進(jìn)行對(duì)比.

2.5.1氧化油POV值重現(xiàn)性

油脂甲酯化處理過(guò)程中，由于甲醇回流狀態(tài)與揮發(fā)程度、工藝操作等差異，想要通過(guò)工藝控制而達(dá)到批次間的相互統(tǒng)一，即保證甲酯化產(chǎn)物中四元結(jié)構(gòu)混合體系的結(jié)構(gòu)與組成的一致性，是較為困難的.由于甲酯化油脂的四元混合體系中組成差異，會(huì)直接影響氧化產(chǎn)物中氫過(guò)氧化物的含量和狀態(tài)分布，從而影響POV值重現(xiàn)性，表觀為在同一氧化條件下不同批次的甲酯化油脂POV值波動(dòng)較大(見(jiàn)表1及表3所示).但從表2和表4可以看出,四元混合的油脂體系批次間POV值波動(dòng)性較小，其POV值方差始終遠(yuǎn)小于甲酯化油脂，更進(jìn)一步說(shuō)明由于四元混合的油脂體系結(jié)構(gòu)與組成穩(wěn)定，使其氧化產(chǎn)物的POV值重現(xiàn)性較好.

表1　甲酯化三油酸甘油酯氧化反應(yīng)中

表2　基于三油酸甘油酯的四元混合油脂

表3　甲酯化豬油氧化反應(yīng)中

表4　基于豬油的四元混合油脂氧化反應(yīng)

2.5.2氧化亞硫酸化產(chǎn)物乳液粒徑狀態(tài)的變化

加脂劑主要成分可歸結(jié)為中性油和活性物(乳化劑)兩大部分.一般認(rèn)為，活性物含量越大，乳液粒徑越??；反之，乳液粒徑越大.氧化油的亞硫酸化過(guò)程為亞硫酸鹽進(jìn)攻氫過(guò)氧化物的反應(yīng)，其反應(yīng)程度與氫過(guò)氧化物的含量和狀態(tài)分布息息相關(guān).油脂結(jié)構(gòu)與組成的不穩(wěn)定性，氧化油中氫過(guò)氧化物含量和狀態(tài)分布也將不同，也將直接影響亞硫酸化反應(yīng)的程度，從而導(dǎo)致亞硫酸化產(chǎn)物中活性物含量的差異.

實(shí)驗(yàn)中對(duì)四種油脂5次批次實(shí)驗(yàn)的氧化亞硫酸化產(chǎn)物(在相同條件均氧化10 h)分別進(jìn)行了乳液粒徑分布及其平均粒徑的測(cè)試.對(duì)比圖5和圖6可知，5次批次實(shí)驗(yàn)中圖5乳液粒徑分布明顯變化較大，各樣分布曲線峰值的橫坐標(biāo)從約20 nm到95 nm；同時(shí)其中一個(gè)樣的分布曲線中甚至還出現(xiàn)了兩個(gè)分布區(qū)間；而圖6中五條分布曲線波動(dòng)性明顯較小，各樣分布曲線峰值的橫坐標(biāo)從約60 nm到85 nm，且無(wú)兩個(gè)分布區(qū)間現(xiàn)象存在.由表5中A和B樣品的五次批次實(shí)驗(yàn)中，甲酯化三油酸甘油酯氧化亞硫酸化產(chǎn)物平均乳液粒徑波動(dòng)明顯較大，其粒徑極差達(dá)77.35 nm，而基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化產(chǎn)物乳液粒徑極差只有26.72 nm，這與圖5和圖6的實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本吻合.

在基于豬油的四元混合油脂的驗(yàn)證性批次實(shí)驗(yàn)中，對(duì)比圖7和圖8，明顯觀察到基于豬油的四元混合體系乳液粒徑分布變化較小，各樣分布曲線峰值的橫坐標(biāo)僅從約85 nm到120 nm，而甲酯化豬油則從約85 nm到140 nm，并且有向雙峰發(fā)展的趨勢(shì).對(duì)比表5中C和D樣品的分析結(jié)果，也明顯觀察到批次實(shí)驗(yàn)中甲酯化豬油氧化亞硫酸化產(chǎn)物平均乳液粒徑波動(dòng)較大，其極差達(dá)53.15 nm，而基于豬油的四元混合體系只有33.78 nm，這也與圖7和圖8反映的情況較為吻合.因此，由于四元混合油脂體系的油脂各組分比例基本一致，故氧化亞硫酸化產(chǎn)物乳液粒徑分布及其平均粒徑波動(dòng)較小，即乳液粒徑狀態(tài)重現(xiàn)性較好，產(chǎn)品批次品質(zhì)穩(wěn)定.

圖5　甲酯化三油酸甘油酯氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次乳液的粒徑分布狀態(tài)

圖6　基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次乳液的粒徑分布狀態(tài)

圖7　甲酯化豬油氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次乳液的粒徑分布狀態(tài)

圖8　基于豬油的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次乳液的粒徑分布狀態(tài)

樣品種類(lèi)r/nm12345A**82.6693.92105.928.5599.33B**84.3370.1281.8282.6657.61C**139.70107.26124.7991.5386.55D**84.82102.60103.9786.47118.16

注：*在最佳氧化條件下氧化10 h時(shí)氧化油的亞硫酸化產(chǎn)物乳液粒徑.* *A—甲酯化三油酸甘油酯氧化亞硫酸化油；B—基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化油；C—甲酯化豬油氧化亞硫酸化油；D—基于豬油的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化油.

2.6加脂坯革的物理機(jī)械性能與油脂分布比較

從表6可知，A、B、C、D四個(gè)樣品加脂坯革的物理機(jī)械性能較為接近，但其油脂在坯革的厚度方向分布有差異，其中四元混合油脂的坯革油脂分布較酯化油脂均勻.乳液加脂是加脂劑乳液自粒面層和肉面層向皮中層滲透的過(guò)程，乳液粒徑小，分布窄，滲透性越好，革的中層結(jié)合油脂量越多；反之，中層結(jié)合油脂量越少.甲酯化油酯由于組分比例的不穩(wěn)定性 ，最終產(chǎn)物的乳液粒徑分布較寬，導(dǎo)致加脂過(guò)程中滲透的均勻性相對(duì)較差；而四元混合油脂體系基本不存在這種結(jié)構(gòu)與組成上的缺陷，產(chǎn)物的加脂乳液粒徑分布窄，加脂過(guò)程中滲透的均勻性相對(duì)要好.

表6　加脂坯革的物理機(jī)械性能

注：*在最佳氧化條件下氧化10h時(shí)氧化油的亞硫酸化產(chǎn)物加脂.**A—甲酯化三油酸甘油酯氧化亞硫酸化油；B—基于三油酸甘油酯的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化油；C—甲酯化豬油氧化亞硫酸化油；D—基于豬油的四元混合油脂體系氧化亞硫酸化油.

3結(jié)論

(1)將三油酸甘油酯、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和油酸甲酯按1∶1∶1∶3(摩爾比)混合，該四元混合油脂體系在結(jié)構(gòu)與組成方面的穩(wěn)定性要優(yōu)于同樣組成比的甲酯化三油酸甘油酯，其氧化過(guò)程穩(wěn)定，POV值重現(xiàn)性好；氧化亞硫酸化產(chǎn)物批次間品質(zhì)穩(wěn)定性好，乳液粒徑大小波動(dòng)較小，加脂效果優(yōu)良.

(2)將豬油作為研究對(duì)象進(jìn)行驗(yàn)證，表明該工藝技術(shù)思路完全可以推廣應(yīng)用于其它四元混合油脂(動(dòng)植物油脂、雙油酸甘油酯、單油酸甘油酯和相應(yīng)動(dòng)植物油的脂肪酸甲酯)體系的氧化亞硫酸化過(guò)程，可以完全消除目前天然油脂甲酯化過(guò)程批次間不穩(wěn)定而帶來(lái)的氧化亞硫酸化油脂品質(zhì)穩(wěn)定性差的缺陷，對(duì)改善提高這類(lèi)加脂材料品質(zhì)穩(wěn)定性有良好的借鑒作用和推廣價(jià)值.

參考文獻(xiàn)

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【責(zé)任編輯：蔣亞儒】

The oxidate-sulfite process of the oil system of mixed four oil

and fatliquoring performance of its reaction product

QIANG Xi-huai1, HUANG Qi-heng1, CHEN Wei1,

SUN Zhe2, CHEN Miao-miao1, XU Wei1

(1.College of Resources and Environment, Shaanxi University of Science & Technology, Xi′an 710021, China; 2.College of Chemistry and Chemical Engineering, Shaanxi University of Science & Technology, Xi′an 710021, China)

Abstract:The oil system of mixed four oils was obtained by mixing simply olein,dioleoylglycerol,glycerol monooleate and methyl oleate according to the corresponding molar ratio of 1∶1∶1∶3,and was oxidized and sulfonated by the technological route adopted frequently by factories.It shows stable oxidation process and good repeatability of peroxide value(POV);Meanwhile,the reaction product from the technological route of oxidation-sulfonation shows good stability of the batch and good fatliquoring performance.The verifying experiment based on liquid lard oil showed the technological route can be promoted to oxidation-sulfonation process of other oil system route of mixed four oils such as natural animal and plant oil,dioleoylglycerol, glycerol monooleate and fatty acid methyl ester of corresponding natural animal and plant oil,which sets a good example for keeping the stability of the batch based on oxidizing and sulfonating natural animal and plant oil.

Key words:olein； natural animal and plant oil； oxidation； sulfonation； fatliquoring agent

中圖分類(lèi)號(hào)：TS52

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1000-5811(2016)01-0017-06

作者簡(jiǎn)介:強(qiáng)西懷(1963-)，男，陜西眉縣人，教授，博士，研究方向：輕工助劑開(kāi)發(fā)

基金項(xiàng)目：陜西省科技廳科技計(jì)劃項(xiàng)目(2012JM6013)

收稿日期:*2015-10-26