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    二氧化氯組合工藝處理PTA工業(yè)化廢水的研究

    2016-11-24 16:46:41胡良張躍嚴(yán)生虎劉建武沈介
    山東工業(yè)技術(shù) 2016年21期
    關(guān)鍵詞:氧化催化廢水

    胡良++張躍++嚴(yán)生虎++劉建武++沈介發(fā)

    摘 要:結(jié)合PTA工業(yè)化廢水污染物特征,實(shí)驗(yàn)中系統(tǒng)地考察了溶液pH值、氧化劑投加量、氧化劑濃度、停留時(shí)間、空氣廢水體積比的影響,優(yōu)化了廢水處理的操作條件,以較低的成本和方便的操作將PTA混合污水的COD值降至400~450mg/L,該廢水可進(jìn)入生物降解系統(tǒng)進(jìn)行處理使其COD值降至100mg/L以下。本方法操作簡(jiǎn)單,工藝流程合理,處理效果好,可操作性強(qiáng),環(huán)境友好。

    關(guān)鍵詞:PTA;催化;氧化;廢水

    DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.21.035

    PTA(精對(duì)苯二甲酸)是生產(chǎn)合成樹(shù)脂、滌綸纖維等產(chǎn)品的重要原料,目前國(guó)內(nèi)PTA裝置均采用對(duì)二甲苯氧化工藝,生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生了大量高濃度有機(jī)廢水,廢水組成復(fù)雜[1],主要污染物包括甲苯、對(duì)二甲苯、對(duì)甲基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、對(duì)羧基苯甲醛、醋酸酯、醋酸、鈷錳催化劑、乙醛、揮發(fā)酸等四十余種有機(jī)污染物質(zhì),水質(zhì)復(fù)雜而多變,大大增加了治理的難度[2]。本文系統(tǒng)研究了復(fù)合高級(jí)氧化工藝催化處理工業(yè)難降解廢水過(guò)程,考察了溶液pH值、氧化劑投加量、氧化劑濃度、停留時(shí)間、空氣廢水體積比等影響,優(yōu)化了廢水處理的工業(yè)化操作條件[3-4]。該工藝技術(shù)具有工藝流程簡(jiǎn)潔,設(shè)備投資省,停留時(shí)間短,處理成本低等特點(diǎn)[5]。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 試劑與儀器

    試劑:二氧化氯(ClO2),重鉻酸鉀,催化劑(自制),硫酸銀,硫酸,硫代硫酸鈉(均采用工業(yè)級(jí))。

    儀器與裝置:氧化塔(自制),計(jì)量泵,風(fēng)機(jī),2000mL容器(若干),電爐,冷凝管,烘箱,馬沸爐,廣口瓶(若干),流量計(jì)。

    1.2 工藝流程示意圖

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    經(jīng)中和、過(guò)濾后的PTA廢水投入容器中,并按比例向其中投入氧化劑ClO2等,然后攪拌混合均勻,通過(guò)計(jì)量泵將配制好的廢水抽入氧化塔中進(jìn)行氧化降解反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)風(fēng)機(jī)向反應(yīng)塔中鼓入一定量的空氣,處理后的廢水取出測(cè)定其COD值。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 廢水的酸堿性(pH值)對(duì)催化氧化降解效果的影響

    實(shí)驗(yàn)中,進(jìn)口廢水COD濃度約3000~3500mg/L,主體氧化劑ClO2水溶液濃度約為1000mg/L,投加量為廢水重量的30%,廢水在氧化塔中的停留時(shí)間為1小時(shí),空氣與廢水的體積比為105~110︰1,不同廢水的酸堿性單因素實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖2。

    圖2可見(jiàn),催化氧化活性隨廢水pH值增大而降低,催化劑壽命隨酸性增強(qiáng)而縮短。當(dāng)廢水pH值小于4.5時(shí),雖然在短時(shí)間內(nèi)可以獲得較好的固定床催化氧化降解效果,但催化劑性能很快喪失,失活速度隨廢水溶液酸性的增加而加快。廢水pH值控制在4.5~6較為合適。

    2.2 氧化劑投加量對(duì)廢水COD值的影響

    主體氧化劑采用二氧化氯溶液,濃度約為1000mg/L,廢水pH值為6.0,廢水在氧化塔中的停留時(shí)間為1小時(shí),空氣與廢水的體積比為105~110︰1,不同氧化劑投加量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖3。

    圖3可見(jiàn),隨著二氧化氯氧化劑投加量的升高,處理后的廢水的COD值逐漸降低。在工業(yè)化試驗(yàn)中,氧化劑投加量試驗(yàn)結(jié)果與小試及中試放大試驗(yàn)結(jié)果基本一致,即當(dāng)二氧化氯氧化劑投加量在廢水重量的0~20%范圍內(nèi),出水COD值隨二氧化氯氧化劑投加量的不同變化較大,氧化劑投加量大于30%后,影響逐漸減小。兼顧處理效果和經(jīng)濟(jì)性,工業(yè)化試驗(yàn)裝置氧化劑投加量最佳條件取為30%。

    2.3 氧化劑溶液濃度對(duì)出水COD值的影響

    廢水COD濃度在3000~3500mg/L,廢水pH值為6.0,氧化劑ClO2溶液投加量為廢水重量的27~30%,廢水在氧化塔的停留時(shí)間為1.5小時(shí),空氣與廢水體積比為90~100︰1,不同氧化劑濃度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖4。

    隨著二氧化氯氧化劑溶液濃度的升高,處理后的廢水的COD值逐漸降低。當(dāng)二氧化氯溶液濃度大于1000mg/L后,出水COD值隨二氧化氯溶液濃度的增大降低趨緩,影響逐漸減小。兼顧處理效果和經(jīng)濟(jì)性,工業(yè)化裝置氧化劑溶液濃度的最佳條件取為1000mg/L。

    2.4 廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間對(duì)出水COD值的影響

    廢水COD濃度約3000~3500mg/L,廢水pH值為4.5,主體氧化劑ClO2水溶液濃度約為1000mg/L,氧化劑ClO2溶液投加量為廢水重量的30%,空氣與廢水的體積比為105~110︰1,廢水在氧化反應(yīng)塔中的不同停留時(shí)間實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖5。

    圖5可見(jiàn),隨著廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間的延長(zhǎng),處理后的廢水的COD值逐漸降低。在工業(yè)化試驗(yàn)中,廢水在氧化塔中的停留時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果與小試及中試放大試驗(yàn)結(jié)果變化規(guī)律基本一致,當(dāng)廢水停留時(shí)間在0~60min范圍內(nèi),增加停留時(shí)間對(duì)出水COD值的降低有明顯幫助,停留時(shí)間大于1小時(shí)后,影響逐漸減小。根據(jù)工業(yè)化試驗(yàn)數(shù)據(jù)曲線(xiàn)可見(jiàn),廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間的最佳值為90 min(1.5小時(shí))左右。

    2.5 氣液比(空氣與廢水的體積比)對(duì)出水COD值的影響

    廢水COD濃度約3000~3500mg/L,廢水pH值為4.5,主體氧化劑ClO2水溶液濃度約為1000mg/L,氧化劑ClO2溶液投加量為廢水重量的30%,廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間為1小時(shí),改變氣液比實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖6。

    由圖6可見(jiàn),隨著空氣與廢水的體積比的加大,處理后的廢水的COD值總體呈下降趨勢(shì)。在工業(yè)化試驗(yàn)中,氣液比試驗(yàn)結(jié)果與小試及中試放大試驗(yàn)結(jié)果變化規(guī)律基本一致,表現(xiàn)出較明顯的放大效應(yīng),影響效果被放大。根據(jù)工業(yè)化試驗(yàn)數(shù)據(jù)曲線(xiàn),最佳條件為空氣與廢水的體積比控制在100︰1。

    2.6 連續(xù)性試驗(yàn)

    工藝條件:廢水pH值為6.0,主體氧化劑ClO2水溶液濃度約為1000mg/L,氧化劑ClO2溶液投加量為廢水重量的30%,廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間為1.5小時(shí),空氣與廢水的體積比為100︰1。在優(yōu)化工藝操作條件下進(jìn)行了PTA混合廢水降解氧化處理的連續(xù)性試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖7。

    當(dāng)工業(yè)化試驗(yàn)裝置來(lái)水COD濃度發(fā)生較大波動(dòng)(出現(xiàn)高污染性脈沖)時(shí),氧化塔出水COD濃度表現(xiàn)為彈性變化,在來(lái)水COD濃度處于峰值期,出水COD值也相應(yīng)上升;當(dāng)來(lái)水COD濃度回落后,出水COD值也能迅速恢復(fù)到正常水平;催化氧化過(guò)程中對(duì)廢水COD濃度的降解率隨來(lái)水COD濃度而變化,COD濃度較高的污水經(jīng)固定床催化氧化后,可以獲得更高的COD降解率。

    3 結(jié) 論

    采用“中和→過(guò)濾→曝氣→催化氧化”為流程的二氧化氯組合工藝進(jìn)行PTA廢水工業(yè)化處理,以濃度為1000mg/L左右的二氧化氯溶液為主氧化劑,氧化劑ClO2投加量為廢水重量的30%,廢水在氧化反應(yīng)塔中的停留時(shí)間約為1.5小時(shí),空氣與廢水的體積比為100︰1,廢水溶液的pH值為5.0~6.0,反應(yīng)溫度為廢水自身溫度,可以大幅度地降低PTA混合廢水的COD值,該處理方法具有操作簡(jiǎn)便、節(jié)省了堿耗、操作彈性大、處理成本低等特點(diǎn)。

    參考文獻(xiàn):

    [1]李剛,申立賢.對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水處理技術(shù)[J].中國(guó)沼氣,1995,15(02):23—25.

    [2]張錫輝,劉勇弟.廢水生物處理[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003,522-538.

    [3]申立賢,劉玖.對(duì)苯二甲酸厭氧生物降解機(jī)理與途徑研究[C].環(huán)境保護(hù)科學(xué)技術(shù)新進(jìn)展.中國(guó)建筑工業(yè)出版社,1993(10):120-123.

    [4]江舉輝,虞繼舜,李武等.臭氧協(xié)同產(chǎn)生·OH的高級(jí)氧化過(guò)程研究進(jìn)展及影響因素的探討[J].工業(yè)安全與環(huán)保,2001,27(12):16-20.

    [5]Robbert Kleerebezem.The role of benzoate in anaerobic degradation of terephthalalate[J].Applied and Environment Microbiology. 1999,65(03):1161-1167.

    作者簡(jiǎn)介:胡良(1961-),遼寧沈陽(yáng)人,本科,教授級(jí)高級(jí)工程師,研究方向:給水排水工程。

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