• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    固相微萃取-GC-MS定量檢測(cè)白酒中兩種異嗅物質(zhì)

    2015-12-27 01:08:29喬敏莎趙樹欣梁慧珍張長(zhǎng)霞李長(zhǎng)文
    食品科學(xué) 2015年16期
    關(guān)鍵詞:香型二甲基白酒

    喬敏莎,趙樹欣,梁慧珍,張長(zhǎng)霞,李長(zhǎng)文

    (1.天津科技大學(xué)生物工程學(xué)院,天津 300457;2.天津天士力控股集團(tuán)有限公司健保食品研究所,天津 300402)

    固相微萃取-GC-MS定量檢測(cè)白酒中兩種異嗅物質(zhì)

    喬敏莎1,2,趙樹欣1,梁慧珍2,張長(zhǎng)霞2,李長(zhǎng)文2

    (1.天津科技大學(xué)生物工程學(xué)院,天津 300457;2.天津天士力控股集團(tuán)有限公司健保食品研究所,天津 300402)

    建立利用固相微萃取技術(shù)結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定白酒中兩種異嗅物質(zhì)——二甲基二硫和二甲基三硫的方法,并對(duì)前處處的條件進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果表明,最佳前處處條件為:100 μm PDMS萃取頭、萃取溫度50 ℃、萃取時(shí)間20 min、NaCl添加質(zhì)1.5 g、解吸時(shí)間5 min;該方法簡(jiǎn)便、快速,對(duì)于二甲基二硫(R2=0.999 1)和二甲基三硫(R2=0.999 5)具有良好的線性,其檢出限分別為0.04 μg/L和0.06 μg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均不高于3.98%,加標(biāo)回收率在93.17%~112.07%之間。該方法適用于白酒中二甲基二硫和二甲基三硫兩種異嗅物質(zhì)的定質(zhì)分析。

    白酒;氣相色譜-質(zhì)譜法;固相微萃取;二甲基二硫;二甲基三硫

    中國(guó)白酒是世界上獨(dú)樹一幟的一種蒸餾酒,其主要成分為乙醇和水,兩者占酒體總物質(zhì)含質(zhì)的98%以上,其余不到2%的物質(zhì)均為微質(zhì)成分[1]。在白酒眾多微質(zhì)成分中,有的物質(zhì)產(chǎn)生香味,有的則產(chǎn)生異雜味,如糠嗅味、臭味、苦味、澀味、酸味、油味等[2]。國(guó)內(nèi)關(guān)于白酒異嗅物質(zhì)研究的文獻(xiàn)報(bào)道并不多,大多集中于探討異雜味產(chǎn)生的原因與預(yù)防措施[3-4],少數(shù)學(xué)者關(guān)注于白酒異嗅產(chǎn)生的物質(zhì)本質(zhì)[5-6],而關(guān)于異嗅物質(zhì)檢測(cè)的研究則主要借鑒國(guó)外對(duì)于葡萄酒研究的前處處手段與檢測(cè)技術(shù)。

    前期研究結(jié)果及文獻(xiàn)[2,7-8]表明,二甲基二硫(dimethyl disulfide,DMDS)和二甲基三硫(dimethyl trisulfide,DMTS)是白酒中重要的臭味物質(zhì)之一,其閾值均較低。它們主要由含硫氨基酸(如蛋氨酸)熱分解生成,當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)過(guò)剩時(shí)促使窖內(nèi)酸度上升,為產(chǎn)生含硫化合物提供了原料[3]。目前,常用于樣品富集的前處處手段包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取、攪拌棒吸附萃取、同時(shí)蒸餾萃取等。它們各自存在著優(yōu)缺點(diǎn),或操作繁瑣,或價(jià)格昂貴,或使用有毒有害的溶劑。而固相微萃取前處處技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單、快速、費(fèi)用低廉等優(yōu)點(diǎn)[9],廣泛用于水、空氣、食品等樣品的前處處過(guò)程中[10-13]。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)固相微萃取參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,利用氣相色譜-質(zhì)譜(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)快速檢測(cè)白酒中DMDS和DMTS含質(zhì),旨在為白酒的異嗅物質(zhì)研究及檢測(cè)提供一定的參考價(jià)值。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    白酒酒樣均為市購(gòu)。

    氯化鈉(分析純)、乙醇(色譜純) 天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;DMDS、DMTS(均為色譜純)美國(guó)Accustandard公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    7890GC/5975N GC-MS聯(lián)用儀 美國(guó)安捷倫公司;固相微萃取手動(dòng)進(jìn)樣萃取手柄及纖維頭 美國(guó)Supelco公司;恒溫磁力攪拌器 上海一恒儀器有限公司;分析天平 瑞士Mettler Toledo公司。

    1.3 方法

    1.3.1 GC-MS檢測(cè)條件

    通過(guò)摸索升溫程序、氣體流速、分流比和進(jìn)樣口溫度等氣相色譜參數(shù),以保證峰分離度和縮短分析時(shí)間為判斷指標(biāo),確定GC-MS的檢測(cè)參數(shù)。

    GC條件:HP-FFAP色譜柱(60 m×0.25 mm,0.2 μm);進(jìn)樣口溫度250 ℃,載氣為He,流速1.5 mL/min,分流比10∶1;升溫程序:50 ℃保持2 min,以10 ℃/min升溫至90 ℃,保持1 min;再以5 ℃/min 升溫至130 ℃,然后以20 ℃/min升溫至180 ℃,保持10 min。

    MS條件:電子電離源;電子電離能質(zhì)70 eV;離子源溫度230 ℃;四極桿溫度150 ℃;輔助加熱溫度250 ℃;選擇離子(selected ion monitoring,SIM)掃描模式;掃描特征離子m/z 126、79和m/z 94、79。

    1.3.2 樣品前處處方法[9]

    準(zhǔn)確吸取5 mL用超純水稀釋至12°的酒樣置于20 mL頂空瓶中,加入一定質(zhì)NaCl及攪拌轉(zhuǎn)子,迅速壓緊帶有硅膠隔墊的瓶蓋,輕輕搖勻。于恒溫水浴中平衡10 min,然后插入萃取纖維頭頂空萃取一定時(shí)間,萃取完成后于進(jìn)樣口處解吸5 min。

    1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    在模擬白酒(用煮沸并冷卻的超純水配制成60%乙醇溶液)中,準(zhǔn)確加入一定質(zhì)的DMDS和DMTS標(biāo)準(zhǔn)品,然后將其稀釋至不同的質(zhì)質(zhì)濃度級(jí)別,形成一系列標(biāo)準(zhǔn)混合溶液,待用。

    1.3.4 定質(zhì)方法的驗(yàn)證

    以信噪比為3時(shí),所檢測(cè)出DMDS和DMTS的質(zhì)質(zhì)濃度作為各自的檢出限;以5 次獨(dú)立實(shí)驗(yàn)所得到數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差驗(yàn)證方法的重復(fù)性;以加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)來(lái)考察該方法的精密度。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 固相微萃取前處處條件的確定

    2.1.1 萃取頭類型的選擇

    圖1 萃取頭類型對(duì)異嗅物質(zhì)檢測(cè)的影響Fig.1 Influence of fiber type on the analysis of odor components

    從圖1可以看出,不同萃取頭對(duì)于DMDS和DMTS的吸附效能不同,使用100 μm PDMS萃取頭,兩種異嗅物質(zhì)峰面積的響應(yīng)值最大,其次是65 μm PDMS/DVB的萃取頭,而50/30 μm DVB/CAR/ PDMS萃取頭吸附效果最差。這體現(xiàn)了萃取纖維頭相似相溶的原處[14],說(shuō)明100 μm PDMS萃取頭適用于揮發(fā)性、極性物質(zhì)的檢測(cè)。所以,選擇100 μm PDMS萃取頭來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

    2.1.2 萃取溫度的選擇

    圖2 萃取溫度對(duì)異嗅物質(zhì)檢測(cè)的影響Fig.2 Influence of extraction temperature on the analysis of odor components

    從圖2可以看出,當(dāng)萃取溫度為30~50 ℃時(shí),DMDS和DMTS的萃取質(zhì)隨溫度的升高均增加,當(dāng)溫度高于60 ℃時(shí),兩種物質(zhì)在萃取纖維頭上開始解吸。所以,DMDS和DMTS的最佳萃取溫度為50 ℃。

    2.1.3 萃取時(shí)間的選擇

    圖3 吸附時(shí)間對(duì)異嗅物質(zhì)檢測(cè)的影響Fig.3 Influence of extraction time on the analysis of odor components

    體系達(dá)到平衡的時(shí)間與多項(xiàng)因素有關(guān),包括待測(cè)組分的分配系數(shù)、物質(zhì)的擴(kuò)散速率、樣品基質(zhì)、樣品體積、萃取纖維膜厚等[9]。研究表明,隨萃取時(shí)間的延長(zhǎng),萃取頭對(duì)揮發(fā)性成分的萃取先快速上升到一定程度后即變平緩。從圖3可以看出,DMDS的吸附平衡時(shí)間為10 min,而吸附20 min時(shí)DMTS的質(zhì)達(dá)到最大。另一方面,GC-MS分析的時(shí)間為20 min。所以,綜合考慮兩種物質(zhì)的吸附質(zhì)及樣品檢測(cè)時(shí)間,選擇萃取時(shí)間為20 min。

    2.1.4 加鹽質(zhì)的選擇

    在萃取體系中加入一定質(zhì)的鹽可以減少被分析物質(zhì)的可溶性,進(jìn)而促進(jìn)萃取纖維頭對(duì)揮發(fā)性物質(zhì)的吸附。從圖4可以看出,當(dāng)NaCl添加質(zhì)為1.5 g時(shí),DMDS和DMTS的吸附質(zhì)均達(dá)到最大值,且DMTS的吸附質(zhì)變化更為顯著。這表明DMTS在乙醇-水溶液中的溶解性更容易受到加鹽質(zhì)的影響。

    圖4 加鹽量對(duì)異嗅物質(zhì)檢測(cè)的影響Fig.4 Influence of ionic intensity on the analysis of odor components

    2.1.5 解吸時(shí)間的選擇

    解吸時(shí)間可能影響吸附到的物質(zhì)的含質(zhì),時(shí)間過(guò)短,揮發(fā)性成分得不到完全解吸;時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)大大縮短萃取頭的使用壽命。實(shí)驗(yàn)研究了不同的解吸時(shí)間對(duì)DMDS和DMTS檢測(cè)結(jié)果的影響。圖5表明,解吸5 min時(shí),兩種物質(zhì)均已解吸完全,所以,最佳解吸時(shí)間為5 min。

    圖5 解吸時(shí)間對(duì)異嗅物質(zhì)檢測(cè)的影響Fig.5 Influence of desorption time on the analysis of odor components

    綜上,最佳的前處處條件為100 μm PDMS的萃取頭、萃取溫度50 ℃、吸附時(shí)間20 min、加鹽質(zhì)1.5 g、解吸時(shí)間5 min。

    2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限

    在已建立的GC-MS檢測(cè)條件和優(yōu)化的前處處條件下,對(duì)不同質(zhì)質(zhì)濃度的混標(biāo)溶液進(jìn)行檢測(cè)。分別以兩種物質(zhì)的質(zhì)質(zhì)濃度為橫坐標(biāo),定質(zhì)離子的豐度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。其中,DMDS和DMTS的定質(zhì)離子分別為m/z 94和m/z 126。由表1可知,該方法對(duì)于兩種物質(zhì)具有很寬的線性范圍,并且在線性范圍內(nèi)有很好的線性關(guān)系(R2>0.999),說(shuō)明該方法的適用范圍較廣。以信噪比為3時(shí)計(jì)算兩種物質(zhì)的檢出限,結(jié)果表明兩種物質(zhì)的檢出限均小于各自的閾值(9.13 μg/L和0.36 μg/L)[7]。

    表1 方法的線性及檢出限(n=3)Table 1 Linear regression equations with correlation coefficients and limits of detection (n =3)

    2.3 精密度與加標(biāo)回收率

    在不同香型的白酒中添加一定質(zhì)質(zhì)濃度的兩種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品,計(jì)算該質(zhì)質(zhì)濃度的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)。由表2可知,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均不高于3.98%,加標(biāo)回收率在93.17%~112.07%之間,表明該方法對(duì)于兩種異嗅物質(zhì)的檢測(cè)都有很好的準(zhǔn)確性和精確性,完全能夠滿足分析的要求。

    表2 加標(biāo)回收率及精密度結(jié)果(n==55)Table 2 Results of recovery and precision tests (n = 5)

    2.4 典型白酒中兩種異嗅物質(zhì)的測(cè)定

    表3 各香型白酒中DMDS和DMTS的含量Table 3 Analysis of DMDS and DMTS in different flavors of Chinese liquor μg/L

    利用上述建立的方法測(cè)定了不同香型白酒中DMDS和DMTS的含質(zhì)。如表3所示,芝麻香型和醬香型白酒中兩種異嗅物質(zhì)含質(zhì)均較高,其他香型中則較低,其中瀘州老窖、五糧液、汾酒、西鳳酒中均未檢測(cè)到DMDS。兩種物質(zhì)在不同香型白酒中的含質(zhì)與陸久瑞等[15]的研究結(jié)果基本一致。芝麻香型與醬香型白酒不同于其他香型白酒的生產(chǎn)工藝在于高溫堆積過(guò)程[16-18]。高溫堆積是酵母大質(zhì)增殖進(jìn)而增加單細(xì)胞蛋白的過(guò)程,也是微生物細(xì)胞蛋白產(chǎn)生氨基酸物質(zhì)的過(guò)程[19-20],所以,含硫氨基酸熱分解或蛋白過(guò)??赡軐?dǎo)致DMDS和DMTS的產(chǎn)生。

    3 結(jié) 論

    通過(guò)對(duì)前處處條件中萃取頭類型、萃取溫度、吸附時(shí)間、加鹽質(zhì)和解吸時(shí)間進(jìn)行優(yōu)化,建立了固相微萃取結(jié)合GC-MS定質(zhì)白酒中DMDS和DMTS的方法。該方法具有快速、簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn),能夠?qū)Π拙浦猩鲜鰞煞N異嗅物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確定質(zhì)。另外,實(shí)驗(yàn)對(duì)不同香型的白酒進(jìn)行了檢測(cè),初步得到兩種異嗅物質(zhì)產(chǎn)生的階段可能為堆積過(guò)程,但需進(jìn)行更深入的研究,以驗(yàn)證此結(jié)論。

    [1] 沈怡方. 白酒生產(chǎn)技術(shù)全書[M]. 北京: 中國(guó)輕工業(yè)出版社, 2007: 762.

    [2] 李大和. 白酒產(chǎn)品主要質(zhì)質(zhì)缺陷及形成原因[J]. 釀酒, 2007, 34(1):102-105.

    [3] 李家明, 饒家權(quán). 白酒中異雜味的形成及解除途徑[J]. 釀酒科技,1992(6): 12-14.

    [4] 王英臣, 于加平. 白酒中異雜味產(chǎn)生的原因及防止措施[J]. 吉林特產(chǎn)高等??茖W(xué)校學(xué)報(bào), 2004, 13(2): 15-17.

    [5] 杜海. 中國(guó)白酒中一種土霉味物質(zhì)的發(fā)現(xiàn)及其成因研究[D]. 無(wú)錫:江南大學(xué), 2009: 13-16.

    [6] 張燦. 中國(guó)白酒中異嗅物質(zhì)研究[D]. 無(wú)錫: 江南大學(xué), 2013: 1-5.

    [7] 范文來(lái), 徐巖. 白酒79 個(gè)風(fēng)味化合物嗅覺(jué)閾值測(cè)定[J]. 釀酒, 2011,38(4): 80-84.

    [8] GIRI R S, KIM K H, PANDEY R A, et al. Review of biotreatment techniques for volatile sulfur compounds with an emphasis on dimethyl sulfide[J]. Process Biochemistry, 2014, 49(9): 1543-1554.

    [9] MESTER Z, STURGEON R. Trace element speciation using solid phase microextraction[J]. Atomic Spectroscopy, 2005, 60(9/10):1243-1269.

    [10] 楊華, 席勁瑛, 胡洪營(yíng), 等. HS-SPME-GC-MS法測(cè)定黑臭河流中二甲基三硫醚[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 2011, 34(6): 223-226.

    [11] 卞成萍, 于興龍. 氣相色譜法測(cè)定天然氣中微質(zhì)硫化氫、羰基硫、甲硫醇甲硫醚和二甲基二硫含質(zhì)[J]. 科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào), 2009(22): 7.

    [12] THOMAS C, MERCIER F, TOUMAYRE P, et al. Identification and origin of odorous sulfur compounds in cooked ham[J]. Food Chemistry, 2014, 155(15): 207-213.

    [13] 劉春紅. 固相微萃取技術(shù)及其在國(guó)內(nèi)食品領(lǐng)域中的應(yīng)用[J]. 生命科學(xué)儀器, 2009, 8(2): 23-28.

    [14] FAN Wenlai, MICHAEL C. Headspace solid phase microextraction and gas chromatography-olfactometry dilution analysis of young and aged Chinese Yanghe Daqu liquors[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005, 53(20): 7931-7938.

    [15] 陸久瑞, 胡國(guó)棟. 氣相色譜法分析白酒的揮發(fā)性含硫化合物[J]. 釀酒科技, 1994(1): 23-25.

    [16] 沈怡方. 試論醬香型白酒的工藝特點(diǎn)與發(fā)展前景[J]. 釀酒, 2012,39(3): 3-5.

    [17] 戚元民. 對(duì)芝麻香型白酒生產(chǎn)的認(rèn)識(shí)[J]. 釀酒科技, 2009, 36(8):140-142.

    [18] LINSSEN J, JANSSENS J, ROOZEN J P, et al. Combined gas chromatography and sniffing port analysis of volatile compounds of mineral water packed in polyethylen elaminated packages[J]. Food Chemistry, 1993, 46(4): 367-371.

    [19] KIENE R P, VISSCHER P T. Production and fate of methylated sulfur compounds from methionine and dimethyl sulfoni opropionate in anoxic salt marsh sediments[J]. Application Environment Microbiology, 1987, 53(10): 2426-2434.

    [20] CARON F, KRAMER J R. Formation of volatile sulfides in freshwater environments[J]. Science of the Total Environment, 1994, 153(3):177-194.

    Quantification of Two Odor Components in Chinese Liquor by SPME-GC-MS

    QIAO Minsha1,2, ZHAO Shuxin1, LIANG Huizhen2, ZHANG Changxia2, LI Changwen2
    (1. College of Bioengineering, Tianjin University of Science and Technology, Tianjin 300457, China;2. Division of Nutraceutical Products, TASLY Co. Ltd., Tianjin 300402, China)

    A method for the quantification of two odor components, dimethyl disulfide (DMDS) and dimethyl trisulfide(DMTS), in Chinese liquor using headspace solid-phase micro extraction (SPME) coupled with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was established. Results indicated that the optimal pretreatment conditions were determined as follows: 100 μm PDMS extraction fiber, 20 min extraction at 50 ℃ after addition of 1.5 g of NaCl, and 5.0 min desorption. The linear correlation coefficients for DMDS and DMTS were 0.999 1 and 0.999 5, respectively, and the limits of detection were 0.04 and 0.06 μg/L, respectively, with relative standard deviation (RSD) less than 3.98%. The average recovery rates for spiked samples were between 93.17% and 112.07%. The method established in the study is applicable to the determination of DMDS and DMTS in Chinese liquor.

    Chinese liquor; gas chromatography-mass spectrometry; headspace solid-phase micro extraction; dimethyl disulfide ; dimethyl trisulfide

    TS261.7

    A

    1002-6630(2015)16-0224-04

    10.7506/spkx1002-6630-201516042

    2014-10-29

    喬敏莎(1989—),女,碩士,研究方向?yàn)楝F(xiàn)代釀造技術(shù)。E-mail:qiaominsha@163.com

    猜你喜歡
    香型二甲基白酒
    本期卷首
    中國(guó)白酒香型概念的提出及演化發(fā)展
    二甲基硅油結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性
    推動(dòng)白酒行業(yè)生產(chǎn)方式升級(jí)(二)
    太白酒
    復(fù)合溶劑萃取N,N-二甲基乙酰胺
    固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定水中痕量土臭素和二甲基異崁醇
    一起自制白酒引起甲醇食物中毒的調(diào)查報(bào)告
    西藏科技(2015年6期)2015-09-26 12:12:09
    常備白酒巧祛病
    陳香型鐵觀音國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有望2015年發(fā)布
    国产片内射在线| 久久久久国产精品人妻一区二区| 精品亚洲成a人片在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产av国产精品国产| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 免费少妇av软件| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产成人精品婷婷| 在现免费观看毛片| 18禁动态无遮挡网站| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲av欧美aⅴ国产| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| av播播在线观看一区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 亚洲伊人久久精品综合| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 精品久久久久久久久av| av国产精品久久久久影院| 国产亚洲一区二区精品| 国产伦理片在线播放av一区| freevideosex欧美| 人人澡人人妻人| 少妇熟女欧美另类| 亚洲在久久综合| 国产精品偷伦视频观看了| 久久ye,这里只有精品| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 午夜91福利影院| 飞空精品影院首页| 少妇高潮的动态图| 亚洲综合色惰| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲精品中文字幕在线视频| 激情五月婷婷亚洲| 观看av在线不卡| 哪个播放器可以免费观看大片| 久久99蜜桃精品久久| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲内射少妇av| 亚洲情色 制服丝袜| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 午夜91福利影院| 日本黄色片子视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 内地一区二区视频在线| 国产成人精品一,二区| kizo精华| 国产免费现黄频在线看| 视频在线观看一区二区三区| 国产精品女同一区二区软件| 成年av动漫网址| av有码第一页| 亚洲伊人久久精品综合| 美女国产高潮福利片在线看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 一级a做视频免费观看| 在线 av 中文字幕| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 哪个播放器可以免费观看大片| 最近中文字幕高清免费大全6| 婷婷成人精品国产| 免费高清在线观看日韩| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| av不卡在线播放| 免费少妇av软件| 午夜福利网站1000一区二区三区| 中国国产av一级| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产成人免费无遮挡视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 免费观看的影片在线观看| 老女人水多毛片| 日本免费在线观看一区| 黑人猛操日本美女一级片| 久久精品夜色国产| 日韩电影二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲中文av在线| 99久久精品一区二区三区| 亚洲国产日韩一区二区| 免费高清在线观看日韩| 亚洲精品视频女| 美女国产视频在线观看| 久久久久久久精品精品| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 秋霞在线观看毛片| 中文字幕免费在线视频6| 中文字幕久久专区| 亚洲国产日韩一区二区| 中国三级夫妇交换| 一级黄片播放器| 麻豆成人av视频| 婷婷色综合大香蕉| 我要看黄色一级片免费的| 精品久久久噜噜| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲色图综合在线观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 观看av在线不卡| 中文字幕av电影在线播放| 国模一区二区三区四区视频| 日韩制服骚丝袜av| 97超视频在线观看视频| 一级a做视频免费观看| √禁漫天堂资源中文www| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| av黄色大香蕉| 亚洲久久久国产精品| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产成人91sexporn| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 亚洲精品美女久久av网站| 搡女人真爽免费视频火全软件| 午夜老司机福利剧场| 亚洲第一av免费看| 国产极品天堂在线| 精品少妇久久久久久888优播| 18禁动态无遮挡网站| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产爽快片一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线| 高清av免费在线| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲国产日韩一区二区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲av男天堂| 亚洲五月色婷婷综合| 不卡视频在线观看欧美| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 少妇熟女欧美另类| 熟女电影av网| 成人影院久久| 极品少妇高潮喷水抽搐| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲精品,欧美精品| 久久国产亚洲av麻豆专区| 丝袜喷水一区| 制服诱惑二区| 亚洲四区av| kizo精华| 国产精品人妻久久久影院| 最近的中文字幕免费完整| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品久久久久久电影网| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久久久久久久久久免费av| 777米奇影视久久| 免费黄色在线免费观看| 色网站视频免费| 亚洲欧洲日产国产| 日日啪夜夜爽| 亚洲美女黄色视频免费看| 成人无遮挡网站| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲美女黄色视频免费看| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲国产精品999| 日韩制服骚丝袜av| 少妇熟女欧美另类| 波野结衣二区三区在线| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品蜜桃在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 街头女战士在线观看网站| 好男人视频免费观看在线| 免费人成在线观看视频色| 国产 一区精品| 亚洲欧美清纯卡通| 久久久久久久久久成人| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 插逼视频在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 赤兔流量卡办理| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲久久久国产精品| 亚洲精品色激情综合| 国产69精品久久久久777片| 亚洲经典国产精华液单| 黄片播放在线免费| 久久婷婷青草| 99热网站在线观看| 丝袜在线中文字幕| 男女啪啪激烈高潮av片| 春色校园在线视频观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 九色成人免费人妻av| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 人成视频在线观看免费观看| 嫩草影院入口| 久久久久久久久久成人| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久精品国产a三级三级三级| 久久久久久久久久久久大奶| 日韩欧美精品免费久久| av有码第一页| 人人澡人人妻人| 欧美一级a爱片免费观看看| 日本午夜av视频| 亚洲精品日本国产第一区| 久久av网站| 国产一区亚洲一区在线观看| 中文字幕制服av| 边亲边吃奶的免费视频| 午夜老司机福利剧场| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 97精品久久久久久久久久精品| 少妇高潮的动态图| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 精品亚洲成国产av| 黄片无遮挡物在线观看| 老司机影院成人| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久久国产一区二区| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久免费观看电影| 免费观看的影片在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久午夜综合久久蜜桃| 精品一品国产午夜福利视频| 美女国产视频在线观看| 亚洲精品第二区| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品久久久久久av不卡| 免费看光身美女| 午夜久久久在线观看| 免费黄网站久久成人精品| freevideosex欧美| 国产成人aa在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 成人综合一区亚洲| 亚洲av.av天堂| 妹子高潮喷水视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 五月天丁香电影| 久久久久久久久久久免费av| av在线播放精品| 考比视频在线观看| 少妇的逼好多水| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产精品国产三级国产专区5o| 制服丝袜香蕉在线| 日韩免费高清中文字幕av| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲内射少妇av| 精品亚洲成a人片在线观看| 日本午夜av视频| 秋霞在线观看毛片| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 一本久久精品| 久久国产精品大桥未久av| 久久综合国产亚洲精品| 欧美老熟妇乱子伦牲交| a级毛片免费高清观看在线播放| 少妇精品久久久久久久| 我的女老师完整版在线观看| 国产精品久久久久久久久免| av播播在线观看一区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久精品夜色国产| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 欧美+日韩+精品| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产综合精华液| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 国产男女内射视频| av不卡在线播放| 精品久久国产蜜桃| 在现免费观看毛片| av专区在线播放| 永久网站在线| 国产成人精品婷婷| 另类精品久久| 午夜福利,免费看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 爱豆传媒免费全集在线观看| av国产久精品久网站免费入址| 在线观看www视频免费| 伦精品一区二区三区| 国产精品国产三级专区第一集| av天堂久久9| 美女国产高潮福利片在线看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产精品.久久久| 免费av不卡在线播放| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 一级毛片我不卡| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品 国内视频| 日韩成人av中文字幕在线观看| 乱人伦中国视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 欧美性感艳星| 99久久人妻综合| 永久免费av网站大全| 青青草视频在线视频观看| 高清毛片免费看| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产成人av激情在线播放 | 亚洲人成网站在线观看播放| 日韩精品有码人妻一区| 少妇熟女欧美另类| 一区二区三区精品91| 亚洲人与动物交配视频| 国产黄色免费在线视频| 久久99热6这里只有精品| 国产黄色免费在线视频| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产视频内射| 亚洲熟女精品中文字幕| 久久久久久久大尺度免费视频| 日本av免费视频播放| a级毛色黄片| 18在线观看网站| 国产精品一区www在线观看| 两个人的视频大全免费| 亚洲人与动物交配视频| 日韩av不卡免费在线播放| 午夜激情av网站| av网站免费在线观看视频| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 91精品国产国语对白视频| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 内地一区二区视频在线| 人人妻人人澡人人看| 99热这里只有精品一区| 亚洲综合色惰| 日本欧美视频一区| 高清av免费在线| 日韩视频在线欧美| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 欧美一级a爱片免费观看看| 精品午夜福利在线看| 少妇精品久久久久久久| 亚洲内射少妇av| h视频一区二区三区| 高清av免费在线| 精品一品国产午夜福利视频| 大码成人一级视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 久久久久久久久久久久大奶| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 纯流量卡能插随身wifi吗| 男女啪啪激烈高潮av片| 国模一区二区三区四区视频| 国产av一区二区精品久久| 婷婷色综合大香蕉| 久久人人爽人人片av| 伦理电影大哥的女人| 欧美精品国产亚洲| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲熟女精品中文字幕| 成年av动漫网址| 亚洲怡红院男人天堂| 精品亚洲乱码少妇综合久久| av又黄又爽大尺度在线免费看| 乱码一卡2卡4卡精品| 中国三级夫妇交换| 精品一品国产午夜福利视频| 久久影院123| 亚洲人成网站在线播| 2022亚洲国产成人精品| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产黄频视频在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲美女搞黄在线观看| 97超视频在线观看视频| 人妻 亚洲 视频| 国产精品一区二区在线不卡| 久久婷婷青草| 99九九线精品视频在线观看视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲经典国产精华液单| 大香蕉97超碰在线| 久久久亚洲精品成人影院| 少妇熟女欧美另类| 婷婷色综合大香蕉| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久久久视频综合| 少妇的逼水好多| 一级二级三级毛片免费看| 在线精品无人区一区二区三| 黄色毛片三级朝国网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 高清黄色对白视频在线免费看| 嫩草影院入口| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产男女超爽视频在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 精品一品国产午夜福利视频| 大码成人一级视频| tube8黄色片| 一级毛片 在线播放| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日韩中字成人| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产有黄有色有爽视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品99久久久久久久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久人妻精品一区果冻| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久精品人人爽人人爽视色| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 日本欧美视频一区| 最近最新中文字幕免费大全7| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 在线天堂最新版资源| 在线观看美女被高潮喷水网站| 在线精品无人区一区二区三| 午夜91福利影院| 我的老师免费观看完整版| 韩国av在线不卡| 国产一区二区在线观看日韩| 九九在线视频观看精品| 高清欧美精品videossex| 日韩人妻高清精品专区| 久久精品久久久久久久性| 少妇被粗大猛烈的视频| 丝袜喷水一区| 国产精品欧美亚洲77777| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 大话2 男鬼变身卡| 热re99久久精品国产66热6| 99热国产这里只有精品6| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 男女边吃奶边做爰视频| 看免费成人av毛片| 一本一本综合久久| 国产精品成人在线| 国产乱人偷精品视频| 一级片'在线观看视频| 熟女av电影| 毛片一级片免费看久久久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲综合色惰| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品少妇久久久久久888优播| 国产av精品麻豆| 下体分泌物呈黄色| 日韩中字成人| 欧美97在线视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产成人精品在线电影| a级毛片黄视频| 只有这里有精品99| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 日本免费在线观看一区| 免费黄色在线免费观看| 亚洲av成人精品一二三区| 美女中出高潮动态图| 99九九线精品视频在线观看视频| 大陆偷拍与自拍| 国产黄色视频一区二区在线观看| 69精品国产乱码久久久| 成人综合一区亚洲| 日本爱情动作片www.在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩精品有码人妻一区| av专区在线播放| 日日爽夜夜爽网站| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 一级片'在线观看视频| 十八禁网站网址无遮挡| 99久久精品国产国产毛片| 久久99精品国语久久久| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产高清国产精品国产三级| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久精品夜色国产| 精品久久久久久电影网| 18+在线观看网站| 嫩草影院入口| 婷婷色麻豆天堂久久| 内地一区二区视频在线| 黑人猛操日本美女一级片| 成人免费观看视频高清| 亚洲人与动物交配视频| 精品久久久久久电影网| 日韩在线高清观看一区二区三区| 99久久综合免费| 美女大奶头黄色视频| 亚洲av不卡在线观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 日韩亚洲欧美综合| 看非洲黑人一级黄片| 国产色婷婷99| 久久99热这里只频精品6学生| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 妹子高潮喷水视频| 精品久久蜜臀av无| 久久鲁丝午夜福利片| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲天堂av无毛| 午夜影院在线不卡| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 久久精品国产亚洲网站| 色吧在线观看| 人妻一区二区av| 最近手机中文字幕大全| 亚洲精品日韩av片在线观看| 欧美97在线视频| 中文字幕av电影在线播放| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲图色成人| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费高清在线观看日韩| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日韩大片免费观看网站| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 最黄视频免费看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | a 毛片基地| 亚洲av成人精品一二三区| 国产又色又爽无遮挡免| 一本久久精品| 哪个播放器可以免费观看大片| 男女无遮挡免费网站观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 97在线人人人人妻| 国产成人av激情在线播放 | 一区二区三区乱码不卡18| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 一级爰片在线观看| 中文字幕av电影在线播放| 男女边摸边吃奶| 亚洲美女搞黄在线观看| 丰满迷人的少妇在线观看| 制服丝袜香蕉在线| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 激情五月婷婷亚洲| 日本免费在线观看一区| 久久久久久久大尺度免费视频| 黑人猛操日本美女一级片| 人体艺术视频欧美日本| 美女视频免费永久观看网站| 男女边吃奶边做爰视频| 看免费成人av毛片| 日韩免费高清中文字幕av| 国产永久视频网站| 亚洲av综合色区一区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 丁香六月天网| 2018国产大陆天天弄谢| 91精品三级在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 两个人的视频大全免费| 婷婷成人精品国产| 我的女老师完整版在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品久久午夜乱码| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产精品成人在线| 免费看av在线观看网站| 国产国语露脸激情在线看| 国产成人精品一,二区| 青春草亚洲视频在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 一本大道久久a久久精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 如何舔出高潮| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 欧美激情 高清一区二区三区| 热re99久久国产66热| 成人毛片60女人毛片免费| 久久精品久久久久久久性| 我的女老师完整版在线观看| 97超碰精品成人国产|