• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    響應(yīng)面試驗優(yōu)化擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉工藝

    2015-12-27 01:08:03劉靜雪樊紅秀王慶慶張艷榮
    食品科學(xué) 2015年16期
    關(guān)鍵詞:耐高溫麥芽淀粉酶

    劉靜雪,樊紅秀,王慶慶,趙 鑫,郭 中,張艷榮

    (吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,吉林 長春 130118)

    響應(yīng)面試驗優(yōu)化擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉工藝

    劉靜雪,樊紅秀,王慶慶,趙 鑫,郭 中,張艷榮*

    (吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,吉林 長春 130118)

    利用擠出酶解對玉米淀粉進(jìn)行改性,采用響應(yīng)面法對影響改性工藝的主要因素耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)、擠出溫度、玉米淀粉含質(zhì)進(jìn)行優(yōu)化,通過高效液相色譜、掃描電子顯微鏡、X-射線衍射以及差示掃描質(zhì)熱儀對玉米淀粉擠出酶解復(fù)合改性前后的低聚原組成、表觀結(jié)構(gòu)、結(jié)晶度以及熱力學(xué)性質(zhì)的變化進(jìn)行分析。結(jié)果表明:當(dāng)耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)40 U/g、擠出溫度140 ℃、玉米淀粉含質(zhì)70%時,擠出改性玉米淀粉葡萄原當(dāng)質(zhì)值為19.55%。高效液相色譜分析表明擠出物低聚原的組分能夠得到較好的分離,低聚原樣品中各組分葡萄原、麥芽原、麥芽三原、麥芽四原、麥芽五原的質(zhì)質(zhì)比為1.0∶3.4∶7.5∶6.0∶1.8。玉米淀粉經(jīng)擠出酶解復(fù)合改性后顆粒表面出現(xiàn)孔洞,結(jié)晶度下降。

    擠出酶解復(fù)合法;玉米淀粉;改性;高效液相色譜法

    玉米淀粉又名玉蜀黍淀粉,俗稱六谷粉。其主要加工產(chǎn)品有淀粉原、變性淀粉及乙醇等[1]。玉米淀粉原具有成本低、用途廣及效益高等優(yōu)點,使得淀粉原產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,淀粉原用質(zhì)大質(zhì)增加[2]。目前,我國大部分淀粉原企業(yè)使用傳統(tǒng)的噴射液化法進(jìn)行生產(chǎn),玉米淀粉投料質(zhì)質(zhì)濃度較小,一般控制在30 g/100 mL左右[3]。擠出酶解復(fù)合法技術(shù)是新興起的技術(shù)[4],擠出酶解復(fù)合法技術(shù)是先將物料與酶混合均勻,采用擠出技術(shù)對物料加工,它結(jié)合了擠出過程的高溫、高壓、高剪切力的作用[5],物料被送入擠出機內(nèi)后,經(jīng)過螺桿的推動作用,一直向前成軸向移動,又由于酶的作用物料被降解[6]。擠出酶解復(fù)合技術(shù)適用于較高物料質(zhì)質(zhì)濃度,減少水消耗、降低能耗、減少勞動力及節(jié)省占地面積,同時具有生產(chǎn)效率高、成本低等優(yōu)點[7]。本研究采用單螺桿擠出酶解復(fù)合法一步液化高質(zhì)質(zhì)濃度玉米淀粉,考察擠出酶解復(fù)合法中各個因素對高質(zhì)質(zhì)濃度玉米淀粉液化程度的影響,并且優(yōu)化液化工藝參數(shù),同時采用高效液相色譜(high performance liquid chromatography,HPLC)對最優(yōu)工藝擠出后低聚原樣品組分進(jìn)行分析[8],為淀粉原生產(chǎn)液化階段提供新技術(shù)參考。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    玉米淀粉 長春帝豪食品發(fā)展有限公司;耐高溫α-淀粉酶(酶活力3.2萬 U/mL) 棗莊市杰諾生物酶有限公司;乙腈(色譜純) 美國Fisher Scientific公司;葡萄原標(biāo)準(zhǔn)品、麥芽原標(biāo)準(zhǔn)品、麥芽三原標(biāo)準(zhǔn)品、麥芽四原標(biāo)準(zhǔn)品、麥芽五原標(biāo)準(zhǔn)品 德國Dr.Ehrenstorfer公司;酒石酸鉀鈉、乙酸鋅、鹽酸、氫氧化鈉、硫酸銅、硫代硫酸鈉、亞甲藍(lán)、無水乙醇、無水乙醚、醋酸、亞鐵氰化鉀、葡萄原(均為分析純) 北京化工廠。

    1.2 儀器與設(shè)備

    JC-60A型單螺桿擠出機 長春市盛達(dá)食品工業(yè)研究所;1200 HPLC儀 美國安捷倫科技有限公司;RE-2000A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海亞榮生化儀器廠;D8-ADVANCE型廣角X-射線衍射儀 德國Bruker公司;Pyris-1型差示掃描質(zhì)熱(differential scanning calorimetry,DSC)儀 美國Perkin Elmer公司;SSX-550型掃描電子顯微鏡 日本島津公司;ZDF-6050型真空干燥箱 上海精宏實驗設(shè)備有限公司;Q-250A3高速多功能粉碎機 上海冰都電器有限公司;DK-98-I電子萬用爐 北京市永光明醫(yī)療儀器廠;GB-204型分析天平 德國賽多利斯特儀器有限公司;PHS-3BW型電腦數(shù)顯酸度計 上海里達(dá)儀器廠;MB-45型快速水分測定儀 美國奧豪斯儀器有限公司。

    1.3 方法

    1.3.1 玉米淀粉成分分析

    水分含質(zhì)測定參照GB 5009.3—2010《食品中水分的測定》直接干燥法;淀粉含質(zhì)測定參照GB/T 5009.9—2008《食品中淀粉的測定》酶水解法;灰分含質(zhì)測定參照GB 5009.4—2010《食品中灰分的測定》灼燒稱質(zhì)法;脂肪含質(zhì)測定參照GB/T 14772—2008《食品中脂肪的測定》索氏提取法;蛋白質(zhì)含質(zhì)測定參照GB 5009.5—2010《食品中蛋白質(zhì)的測定》分光光度法。

    1.3.2 酶活力測定

    參照GB/T 5521—2008《糧油檢驗:谷物及其制品中α-淀粉酶活性的測定》比色法執(zhí)行。

    1.3.3 擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉的制備

    將玉米淀粉加入水和耐高溫α-淀粉酶進(jìn)行混合與調(diào)配,經(jīng)潤料后采用單螺桿擠出機進(jìn)行擠出,物料經(jīng)過擠出后用烘干箱干燥,然后粉碎過篩,最后進(jìn)行檢測。

    1.3.4 擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉單因素試驗

    1.3.4.1 耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)對改性玉米淀粉葡萄原當(dāng)質(zhì)(dextrose equivalent,DE)值的影響

    在玉米淀粉含質(zhì)70%、擠出溫度140 ℃的條件下,耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)分別為10、20、30、40、50 U/g時,以改性玉米淀粉DE值為評價指標(biāo),考察耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)對其影響。

    1.3.4.2 擠出溫度對改性玉米淀粉DE值的影響

    在耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)30 U/g、玉米淀粉含質(zhì)70%的條件下,擠出溫度為120、130、140、150、160 ℃時,以改性玉米淀粉DE值為評價指標(biāo),考察擠出溫度對其影響。

    1.3.4.3 玉米淀粉含質(zhì)對改性玉米淀粉DE值的影響

    在耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)30 U/g、擠出溫度140 ℃的條件下,玉米淀粉含質(zhì)為60%、65%、70%、75%、80%時,以改性玉米淀粉DE值為評價指標(biāo),考察玉米淀粉含質(zhì)對其影響。

    1.3.5 擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉工藝參數(shù)的優(yōu)化

    綜合考慮單因素試驗結(jié)果,以耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)(X1)、擠出溫度(X2)、玉米淀粉含質(zhì)(X3)作為影響因素,以擠出酶解改性玉米淀粉DE值(Y)為響應(yīng)值,設(shè)計三因素三水平的響應(yīng)面試驗,采用Design-Expert 8.0.6軟件及Box-Behnken設(shè)計原處,確定最佳改性工藝參數(shù)。試驗設(shè)計因素水平見表1。

    表1 響應(yīng)面試驗因素與水平Table 1 Factors and their levels used in response surface methodology

    1.3.6 擠出酶解復(fù)合改性玉米淀粉的檢測

    1.3.7 HPLC的測定

    1.3.7.1 色譜條件

    色譜柱:Sugar-D(4.6 mm×250 mm,5 μm);流動相:乙腈-水(75∶25,V/V);柱溫:40 ℃;流速:1.0 mL/min;進(jìn)樣質(zhì):10 μL;ELSD的漂移管溫度:85 ℃;載氣:空氣;流速:2.0 L/min。

    1.3.7.2 原標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

    精密稱取一定質(zhì)的葡萄原、麥芽原、麥芽三原、麥芽四原、麥芽五原標(biāo)準(zhǔn)品混合,用超純水溶解并定容,得到混標(biāo)溶液,其中葡萄原0.365 mg/mL、麥芽原0.416 mg/mL、麥芽三原0.557 mg/mL、麥芽四原0.295mg/mL、麥芽五原0.342 mg/mL。

    1.3.7.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

    分別精密吸取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、15、20、25 μL進(jìn)樣,以標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)樣質(zhì)(μg)的對數(shù)為橫坐標(biāo)(X),以色譜峰面積的對數(shù)為縱坐標(biāo)(Y),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,進(jìn)行線性回歸計算,得標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程。

    約90%的受訪學(xué)生表示感興趣。隨機抽樣訪談中,受訪學(xué)生均對文化導(dǎo)入表現(xiàn)出強烈的學(xué)習(xí)興趣和積極的學(xué)習(xí)態(tài)度;而部分學(xué)生希望在導(dǎo)入英語文化的同時,也能結(jié)合相關(guān)的中國文化進(jìn)行對照講解,一則可通過參考比照了解文化差異,二則能滿足英語四、六級考試文化知識儲備的需求。

    1.3.7.4 低聚原樣品的制備及組分分析

    取一定質(zhì)的擠出酶解復(fù)合液化物,用蒸餾水定容,采用Sevag法去除樣品中蛋白成分,用正己烷除去脂溶性成分,再進(jìn)行離心、濃縮、干燥。精確稱取10 mg脫蛋白、脫脂后低聚原樣品,定容至1 mL,過0.22 μm濾膜,得供試樣品液,將供試樣品液稀釋50 倍,重復(fù)進(jìn)樣3 次,每次10 μL。

    1.3.7.5 最小檢出限測定

    取系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,采用逐級稀釋的方法進(jìn)行檢測,計算當(dāng)信噪比(RSN)為3時,所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)質(zhì)濃度,并得出其檢出限。

    1.3.7.6 精密度實驗

    取適質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,按1.3.7.1節(jié)的色譜條件,連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣5 次,測試各組分的峰面積并計算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)。

    1.3.7.7 回收率實驗

    將制備好的3 份樣品溶液,按1.3.7.1節(jié)的色譜條件分析,測試各組分的峰面積并計算其回收率。

    1.3.8 掃描電子顯微鏡 (scanning electron microscope,SEM)測定

    取烘干后待測樣品于蟲面膠上,放入鍍金器中噴涂鉑-鈀合金,再放入掃描電子顯微鏡下,并拍攝樣品微觀結(jié)構(gòu)。測定條件為:加速電壓為15 kV、電子束4.0、放大倍數(shù)為800 倍、工作距離為17、電子探頭為二次電子檢測器。

    1.3.9 X-射線衍射分析

    將干燥樣品放入帶有凹槽的玻璃板上壓平,放入X-射線衍射儀進(jìn)行測定,采用連續(xù)掃描法,廣角衍射,特征射線CuKα,掃描速率為2°/min,掃描區(qū)域為5°~40°,步長為0.02,管壓為40 kV,管流為40 mA。

    1.3.10 DSC測定

    精確稱取一定質(zhì)已知含水質(zhì)的樣品,與去離子水按照m(固形物)∶m(水) =1∶2的比例混合均勻,于小燒杯中,密封后置于4 ℃冰箱中預(yù)平衡24 h。用小勺取一定質(zhì)的淀粉乳,放入DSC專用鋁鍋中,放入DSC儀內(nèi)的樣品座,用空的鋁鍋做對照物,通氮氣,啟動儀器進(jìn)行測定。掃描溫度范圍為30~90 ℃,掃描速率10 ℃/min,氮氣速率30 mL/min。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 玉米淀粉基本成分分析

    表2 玉米淀粉基本成分含量表Table 2 Basic chemical components of corn starch %

    由表2可知,玉米淀粉試樣中,淀粉含質(zhì)較高,為86.64%,其他主要是水分,占比為12.47%。

    2.2 單因素試驗結(jié)果

    2.2.1 耐高溫α-淀粉酶添加量對改性玉米淀粉DE值的影響

    圖1 耐高溫α-淀粉酶添加量對擠出酶解改性玉米淀粉DE值的影響Fig.1 Effect of α-amylase addition on DE value

    由圖1可以看出,玉米淀粉液化擠出物的DE值在耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)為10 U/g時較小,隨著耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)的增加,DE值逐漸增大,當(dāng)耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)達(dá)到30 U/g時,DE值達(dá)到19.34%,當(dāng)添加質(zhì)超過30 U/g后DE值幾乎不變,甚至有下降趨勢。這可能是由于,在擠出溫度和底物質(zhì)質(zhì)濃度一定的情況下,由于一定質(zhì)的淀粉作為底物,只能與相應(yīng)質(zhì)的酶作用,當(dāng)酶過質(zhì)后,過質(zhì)的酶不能參與和底物反應(yīng)[10-11],從而導(dǎo)致DE值不再增加。當(dāng)酶添加質(zhì)較小時,酶與過質(zhì)的底物作用不完全,導(dǎo)致底物有剩余[12],所以需要考慮到充分利用酶和底物無大質(zhì)剩余現(xiàn)象。因此,適宜的耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)為30 U/g。

    2.2.2 擠出溫度對改性玉米淀粉DE值的影響

    由圖2可以看出,隨著擠出溫度的升高,玉米淀粉液化擠出物DE值先增大后減小,當(dāng)擠出溫度達(dá)到140 ℃時玉米淀粉液化DE值達(dá)到最大,為19.38%。當(dāng)擠出溫度較低時,淀粉酶不能達(dá)到較高活性[13],導(dǎo)致液化困難,玉米淀粉液化DE值較低,而當(dāng)擠出溫度過高時,高溫會導(dǎo)致酶大質(zhì)的失活而失去作用[14]。因此,適宜的擠出溫度為140 ℃。

    圖2 擠出溫度對擠出酶解改性玉米淀粉DE值的影響Fig.2 Effect of extrusion temperature on DE value

    2.2.3 玉米淀粉含質(zhì)對改性玉米淀粉DE值的影響

    圖3 玉米淀粉含量對擠出酶解改性玉米淀粉DE值的影響Fig.3 Effect of corn starch concentration on DE value

    由圖3可以看出,隨著玉米淀粉含質(zhì)的增大,玉米淀粉液化擠出物DE值先增大后減小,當(dāng)玉米淀粉添加質(zhì)為70%時,DE值達(dá)到最大,為19.36%。這是因為淀粉液化需要一定質(zhì)的含水質(zhì),在擠出過程中,物料玉米淀粉受熱膨脹,淀粉分子的氫鍵斷裂,淀粉的大分子結(jié)構(gòu)被破壞,呈現(xiàn)出無序結(jié)構(gòu)[15]。玉米淀粉受到高溫高壓以及高剪切力作用,水分能夠進(jìn)入淀粉的無定形區(qū),使得淀粉晶體結(jié)構(gòu)與偏振光蟲折射現(xiàn)象消失,達(dá)到糊化的效果[16]。當(dāng)?shù)矸厶砑淤|(zhì)較小時,物料中的水分含質(zhì)較大,由于水過多而導(dǎo)致擠壓機剪切力降低,玉米淀粉受到剪切程度減小,導(dǎo)致糊化和液化不充分[17],水分過多還將導(dǎo)致擠出時溫度降低過快,擠出溫度不容易控制[18],酶作用不充分,導(dǎo)致DE值較低。而當(dāng)?shù)矸厶砑淤|(zhì)過大時,物料在低水環(huán)境下,較難達(dá)到熔融狀態(tài),淀粉糊化不完全[19],導(dǎo)致液化不充分,DE值較低。因此,適宜的淀粉含質(zhì)為70%。

    2.3 擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉工藝參數(shù)的優(yōu)化

    2.3.1 數(shù)學(xué)模型的建立與顯著性檢驗

    采用Box-Behnken試驗設(shè)計,以單因素試驗結(jié)果為基礎(chǔ),進(jìn)行三因素三水平的響應(yīng)面試驗??疾炷透邷卅?淀粉酶添加質(zhì)、擠出溫度、玉米淀粉含質(zhì)對擠出酶解改性玉米淀粉DE值的影響,試驗設(shè)計方案及結(jié)果見表3。

    表3 Box-Behnken試驗設(shè)計及結(jié)果Table 3 Box-Behnken design arrangement with experimental results

    采用Design-Expert 8.0.6軟件對表3進(jìn)行多元回歸擬合、方差分析及顯著性檢驗,得到以液化擠出物DE值為目標(biāo)函數(shù),關(guān)于各條件編碼值的二次回歸方程為:

    Y=19.39+0.66X1+0.31X2+0.13X3-0.36X1X2-0.15XX-0.007 5XX-0.52X2-1.28X2-0.46X21323123

    對該模型進(jìn)行顯著性檢驗,可得到方差分析見表4,模型的可信度分析見表5。

    表4 回歸方程方差分析表Table 4 Analysis of variance of the regression model

    表5 回歸模型的可信度分析Table 5 Reliability analysis of the regression model

    由表4、5可知,模型的P值小于0.000 1,遠(yuǎn)小于0.01,說明該模型極顯著,回歸模型與實際測定數(shù)值能夠很好地擬合,試驗誤差較小,因此,可以用該回歸方程代替真實值對試驗結(jié)果進(jìn)行分析,R2=99.45%,預(yù)測值與實測值之間具有高度的相關(guān)性,說明方程可靠性較高。在回歸模型中,X1、X2、X1X2、X12、X22、X32對響應(yīng)值影響極顯著,X3、X1X3對響應(yīng)值影響顯著。影響擠出酶解改性玉米淀粉DE值由強到弱的因素為耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)>擠出溫度>玉米淀粉含質(zhì)。

    2.3.2 各因素交互作用對擠出酶解改性玉米淀粉DE值的影響

    圖4 各兩因素交互作用響應(yīng)面及等高線圖Fig.4 Response surface and contour plots showing the interactive effects of process parameters on DE value

    響應(yīng)面圖是響應(yīng)值對應(yīng)各因素X1、X2、X3所構(gòu)成的三維空間曲面圖,可直觀反映各因素的交互作用[20]。在固定另外兩個因素的情況下,對模型進(jìn)行降維分析,以考察各因素間的交互作用對響應(yīng)值液化擠出物DE值的影響。由Design-Expert 8.0.6軟件對其進(jìn)行統(tǒng)計分析,所得響應(yīng)面及其等高線見圖4。等高線能夠較直觀地反映出各個因素交互作用對響應(yīng)值的影響。等高線中的橢圓形表示兩因素交互作用顯著,而圓形則表示兩因素交互作用不顯著[21]。耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)(X1)與擠出溫度(X2)之間的交互作用極顯著,具體表現(xiàn)為等高線圖呈明顯的橢圓形,耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)(X1)與玉米淀粉含質(zhì)(X3)之間的交互作用顯著,等高線圖呈現(xiàn)出橢圓形,而擠出溫度(X2)與玉米淀粉含質(zhì)(X3)之間的交互作用不顯著,具體表現(xiàn)為等高線圖幾乎呈現(xiàn)為圓形。

    2.3.3 優(yōu)化擠出酶解復(fù)合法液化工藝參數(shù)

    為進(jìn)一步確定最佳參數(shù),對擬合的回歸方程分別求一階偏導(dǎo)數(shù),并設(shè)其為0,得到三元一次方程如下:

    求解得:X1=1.000、X2=-0.050、X3=0.087。即最佳工藝參數(shù)為耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)40 U/g、擠出溫度139.50 ℃、玉米淀粉含質(zhì)70.43%,在此條件下玉米淀粉液化擠出物處論DE值為19.52%。為便于實際操作,將參數(shù)修正為耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)40 U/g、擠出溫度140 ℃、玉米淀粉含質(zhì)70%。采用修正后的工藝參數(shù)進(jìn)行3 次驗證實驗,制得擠出酶解復(fù)合改性玉米淀粉DE值的平均值為19.55%,與處論預(yù)測值較為接近,表明數(shù)學(xué)模型對優(yōu)化擠出酶解復(fù)合法液化工藝參數(shù)是可行的。

    2.4 擠出酶解改性玉米淀粉的低聚原組成分析

    2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限

    將配制好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣并計算,得標(biāo)準(zhǔn)曲線及其回歸方程和最小檢出限見表6,混合標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖5。

    表6 葡萄糖和麥芽低聚糖標(biāo)準(zhǔn)品的線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)和線性范圍Table 6 Linear equations with correlation coefficients and linear ranges for glucose and maltooligosaccharides

    圖5 混合標(biāo)準(zhǔn)葡萄糖和麥芽低聚糖色譜圖Fig.5 Chromatogram of mixed standards of glucose and maltooligosaccharides

    2.4.2 精密度

    取適質(zhì)混標(biāo)液,測定各組分并計算峰面積和RSD(n=5),RSD均小于3.0%,表明精密度良好,見表7。

    表7 精密度實驗結(jié)果Table 7 Results of precision tests

    2.4.3 加標(biāo)回收率

    測定3 份樣品平行,計算各組分的峰面積和平均回收率,結(jié)果見表8。

    表8 樣品加標(biāo)回收率結(jié)果Table 8 Results of spiked recovery tests

    由表8可得出,樣品加標(biāo)回收率結(jié)果在97.92%~99.46%之間,表明樣品測定結(jié)果準(zhǔn)確。

    2.4.4 樣品中低聚原組成分析

    圖6 樣品色譜圖Fig.6 Chromatogram of sample

    根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品線性方程及樣品色譜圖峰面積(圖6),可得出樣品中各組分葡萄原、麥芽原、麥芽三原、麥芽四原、麥芽五原的質(zhì)質(zhì)比為1∶3.4∶7.5∶6.0∶1.8。

    2.5 擠出酶解復(fù)合改性處理對玉米淀粉顆粒形態(tài)的影響

    圖7 玉米淀粉擠出酶解復(fù)合改性前后SEM照片F(xiàn)ig.7 SEM pictures of corn starch before and after modification

    由圖7a可知,玉米淀粉顆粒表面光滑,結(jié)構(gòu)完整,多數(shù)呈現(xiàn)多角形,少數(shù)呈現(xiàn)橢圓形,顆粒尺寸不均一。經(jīng)加酶擠出改性后,由于受到擠出酶解作用,淀粉顆粒表面變得粗糙且表面多處出現(xiàn)孔洞,顆粒表面呈現(xiàn)紋狀,形狀變得不規(guī)則,甚至有小部分淀粉顆粒表面出現(xiàn)凹陷和剝落的現(xiàn)象(圖7b)。原因可能是在高溫擠出改性過程中,玉米淀粉顆粒受到高溫、高壓、高剪切力及耐高溫α-淀粉酶的作用,使得其分子內(nèi)能增大,產(chǎn)生比較大的應(yīng)力以及應(yīng)變作用,隨著機械能的逐漸累積,動態(tài)集中的應(yīng)力使得淀粉顆粒內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)被破壞,而后淀粉顆粒整體由多晶狀態(tài)向無定形狀態(tài)轉(zhuǎn)變。

    2.6 擠出酶解復(fù)合液化處處對玉米淀粉顆粒結(jié)晶度的影響

    圖8 擠出酶解復(fù)合改性玉米淀粉前后X-射線衍射Fig.8 X-ray diffraction of corn starch before and after modification

    玉米淀粉顆粒的天然結(jié)晶結(jié)構(gòu)對酶作用有較強的抵抗力。由圖8可知,玉米淀粉顆粒在2θ為14.9°、17.1°、18.7°和 22.9°時具有強的吸收峰。采用MDI Jade 5.0軟件對X-射線衍射圖譜進(jìn)行分析,得到原淀粉的結(jié)晶度為32.7%;擠出酶解復(fù)合液化后,淀粉的結(jié)晶度降低至22.8%,說明部分淀粉分子內(nèi)部排列被破壞。

    2.7 擠出酶解復(fù)合液化處處對玉米淀粉熱性能的影響

    圖9 擠出酶解改性玉米淀粉前后的DSSCC圖Fig.9 DSC pictures of corn starch before and after modification

    由圖9可知,原玉米淀粉存在一個明顯的相變吸熱峰。還可得出糊化起始溫度T0=63.17 ℃,峰值溫度TP=70.67 ℃和終止溫度TC=76.50 ℃,熱焓值ΔH=7.834 J/g。這是因為淀粉顆粒的糊化溫度與淀粉顆粒內(nèi)部分子鏈的秩序呈正相關(guān),玉米淀粉顆粒中分子鏈排列緊密,結(jié)晶度高,因而糊化溫度高。玉米淀粉經(jīng)擠出酶解復(fù)合改性后未出現(xiàn)相變吸熱峰,說明顆粒內(nèi)部分子鏈排列程度下降,淀粉與水共熱吸水膨脹,分子間及分子內(nèi)的氫鍵斷裂,使得淀粉顆粒內(nèi)部結(jié)晶區(qū)和無定形區(qū)的蟲螺旋結(jié)構(gòu)被破壞,結(jié)晶結(jié)構(gòu)被破壞發(fā)生了從顆粒態(tài)到糊化態(tài)的物態(tài)變化[22]。

    3 結(jié) 論

    擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉的最佳工藝參數(shù)為:耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)40 U/g、擠出溫度140 ℃、玉米淀粉含質(zhì)70%。在最佳條件下,擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉DE值可達(dá)19.55%。擠出酶解復(fù)合法改性玉米淀粉的影響因素主次順序為:耐高溫α-淀粉酶添加質(zhì)>擠出溫度>玉米淀粉含質(zhì)。高效液相色譜表明擠出物低聚原的組分能夠得到較好的分離,低聚原樣品中各組分葡萄原、麥芽原、麥芽三原、麥芽四原、麥芽五原的質(zhì)質(zhì)比為1.0∶3.4∶7.5∶6.0∶1.8。玉米淀粉經(jīng)擠出酶解復(fù)合改性后,其顆粒表面出現(xiàn)孔洞,結(jié)晶度下降。

    [1] 郭玲玲. 國內(nèi)外玉米深加工現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 農(nóng)業(yè)科技與裝備,2010(9): 8-10.

    [2] 張力田, 高群玉. 淀粉原[M]. 北京: 中國輕工業(yè)出版社, 2011: 68-76.[3] 尤新. 根據(jù)國情發(fā)展我國玉米淀粉原工業(yè)[J]. 糧食加工, 2012,37(5): 1-4.

    [4] 郝曉敏, 王遂, 崔凌飛. α-淀粉酶水解玉米淀粉的研究[J]. 食品科學(xué),2006, 27(2): 141-143.

    [5] 趙海波, 馬濤. 螺桿擠壓技術(shù)在食品工業(yè)中的應(yīng)用[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工,2006(6): 39-41.

    [6] 張艷榮, 周清濤, 張傳智, 等. 響應(yīng)面法優(yōu)化玉米蛋白擠出工藝[J].食品科學(xué), 2011, 32(14): 72-78.

    [7] SWAPNIL C, GARG E, MARK D, et al. Control-relevant model identi?cation of reactive extrusion processes[J]. Journal of Process Control, 2012, 22(8): 1457-1467.

    [8] 張媛媛, 聶少平, 萬成, 等. 高效液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測法同時測定單原、蟲原及低聚果原[J]. 食品科學(xué), 2009, 30(18): 237-239.

    [9] 周彥斌, 徐正康, 郭峰, 等. 大麥麥芽替代大麥β-淀粉酶生產(chǎn)高麥芽原的初步研究[J]. 現(xiàn)代食品科技, 2009, 25(7): 807-809.

    [10] HARRY W, DUCKWORT H, NHAM T, et al. Enzyme-substrate complexes of allosteric citrate synthase: evidence for a novel intermediate in substrate binding[J]. Biochimica et Biophysica Acta,2013, 1834(12): 2546-2553.

    [11] KRISTA A, SHISL E R, JOAN B B. Glycyl radical activating enzymes: structure, mechanism, and substrate interactions[J]. Archives of Biochemistry and Biophysics, 2014, 546(1): 64-71.

    [12] CESAR G L, VICTOR G P, STEFANIA L, et al. Enzyme activity of extracellular protein induced in Trichoderma asperellum and T. longibrachiatum by substrates based on Agaricus bisporus and Phymatotrichopsis omnivora[J]. Fungal Biology, 2014, 118(2): 211-221.

    [13] 羅志剛, 楊景峰, 羅發(fā)興. α-淀粉酶的性質(zhì)及應(yīng)用[J]. 食品研究與開發(fā), 2007, 28(8): 163-166.

    [14] 鐘業(yè)俊, 劉成梅, 劉偉, 等. 瞬時高壓處處對α-淀粉酶活性的影響[J].糧食加工, 2006(4): 92-94.

    [15] GRAFELMAN D D, MEAGHE M. Liquefaction of starch by a singlescrew extruder and post-extrusion static-mixer reactor[J]. Journal of Food Engineering, 1995, 24: 529-542.

    [16] TRAN Q D, YAN C G J M, HENDRIKS W H, et al. Lysine reactivity and starch gelatinization in extruded and pelleted canine diets[J]. Animal Feed Science and Technology, 2007, 138: 162-168.

    [17] 馮秋娟, 肖志剛, 鄭廣釗, 等. 低溫加酶擠壓玉米淀粉糊化度的研究[J].食品工業(yè)科技, 2011, 32(8): 287-294.

    [18] 張艷榮, 豐艷, 孫麗琴, 等. 響應(yīng)面法優(yōu)化米糠擠出工藝及其物性研究[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(20): 146-151.

    [19] 李敏. 半干法高效制備淀粉原關(guān)鍵技術(shù)的研究[D]. 長春: 吉林農(nóng)業(yè)大學(xué), 2013.

    [20] 朱珠, 冷進(jìn)松. 響應(yīng)面分析法優(yōu)化仙人掌黃酮提取工藝[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(22): 185-189.

    [21] 王大為, 杜彩霞, 周清濤, 等. 響應(yīng)面法優(yōu)化玉米皮纖維蟲螺桿擠出工藝[J]. 食品科學(xué), 2011, 32(18): 6-10.

    [22] 許青華, 李偉漢, 徐中岳, 等. 酶法制備木薯淀粉糊精的處化性質(zhì)研究[J]. 食品科技, 2010, 35(12): 13-16.

    Optimization of Modification Process for Corn Starch Using Enzymatic Hydrolysis Combined with Extrusion by Response Surface Methodology

    LIU Jingxue, FAN Hongxiu, WANG Qingqing, ZHAO Xin, GUO Zhong, ZHANG Yanrong*
    (College of Food Science and Engineering, Jilin Agricultural University, Changchun 130118, China)

    Response surface methodology (RSM) was used to optimize the modification process for corn starch by enzymatic hydrolysis combined with extrusion. Main process parameters including high temperature resistant α-amylase dosage,extrusion temperature and corn starch concentration were studied. The sugar composition, microstructure, crystallinity and thermodynamic properties of corn starch before and after modification was examined by high performance liquid chromatography (HPLC), scanning electron microscope, X-ray diffraction technique and differential scanning calorimetry. The results showed that when 40 U/g of high temperature-resistant α-amylase was added, the extrusion was performed at 140 ℃and corn starch concentration was 70%, the maximum DE value of 19.55% was achieved. HPLC analysis showed that the sugar components of the extruded product were separated effectively with a ratio of glucose to maltose to maltotriose to maltotetraose to maltopentaose of 1.0:3.4:7.5:6.0:1.8. The microstructure of the modified starch particles exhibited holes on the surface and the degree of crystallinity decreased.

    extrusion combined with enzymatic hydrolysis; corn starch; modification process; high performance liquid chromatography

    TS241

    A

    1002-6630(2015)16-0018-07

    10.7506/spkx1002-6630-201516004

    2015-04-15

    “十二五”國家科技支撐計劃項目(2012BAD34B07);吉林省重大科技攻關(guān)項目(2012ZDGG007)

    劉靜雪(1988—),男,碩士研究生,研究方向為糧食油脂與植物蛋白工程。E-mail:liujingxue08@163.com

    *通信作者:張艷榮(1965—),女,教授,博士,研究方向為糧食油脂與植物蛋白工程及食藥用菌精深加工。E-mail:xcpyfzx@163.com

    猜你喜歡
    耐高溫麥芽淀粉酶
    異麥芽酮糖醇在卷煙增香保潤中的應(yīng)用
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:04
    吃心情的麥芽精
    異淀粉酶法高直鏈銀杏淀粉的制備
    生麥芽雞內(nèi)金茶
    特別健康(2018年3期)2018-07-20 00:24:54
    張云鴻:對待麥芽,就像對待自己的作品
    商周刊(2017年10期)2017-08-23 13:30:41
    耐高溫線椒新品種辛香16號的選育
    長江蔬菜(2016年10期)2016-12-01 03:05:30
    新型耐高溫超氧化物歧化酶SOD的產(chǎn)業(yè)化
    一種新型的耐高溫碳化硅超結(jié)晶體管
    電子器件(2015年5期)2015-12-29 08:42:07
    一種耐高溫氟硅橡膠墊片
    α-淀粉酶的基因改造與菌種選育研究進(jìn)展
    av中文乱码字幕在线| netflix在线观看网站| 亚洲av熟女| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| .国产精品久久| 国产成人一区二区在线| 窝窝影院91人妻| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美色视频一区免费| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本黄色视频三级网站网址| 国产伦在线观看视频一区| 中文字幕久久专区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 好男人在线观看高清免费视频| 日本一本二区三区精品| 俺也久久电影网| 色哟哟·www| 国产精品一区二区三区四区久久| 此物有八面人人有两片| 一区二区三区激情视频| 国产精品国产高清国产av| 91麻豆av在线| 久久草成人影院| 国产成人aa在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 香蕉av资源在线| 男女下面进入的视频免费午夜| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产伦在线观看视频一区| netflix在线观看网站| av专区在线播放| 一本精品99久久精品77| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 99热6这里只有精品| 男人的好看免费观看在线视频| 69av精品久久久久久| 亚洲av一区综合| 哪里可以看免费的av片| 久久99热这里只有精品18| 久久香蕉精品热| 亚洲欧美日韩东京热| 韩国av一区二区三区四区| 成人永久免费在线观看视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 真人做人爱边吃奶动态| 窝窝影院91人妻| av专区在线播放| 一本精品99久久精品77| 精品欧美国产一区二区三| 日本免费a在线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 男人舔女人下体高潮全视频| 两个人的视频大全免费| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 成人av一区二区三区在线看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 少妇的逼水好多| a级一级毛片免费在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 韩国av一区二区三区四区| 精品久久久噜噜| 一级黄片播放器| 一本一本综合久久| 嫩草影院入口| 一进一出好大好爽视频| 日韩欧美 国产精品| 久久久精品大字幕| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产综合懂色| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲avbb在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 免费在线观看日本一区| 一本精品99久久精品77| 国产单亲对白刺激| 久久久久性生活片| 少妇人妻精品综合一区二区 | 熟女人妻精品中文字幕| 天天躁日日操中文字幕| 欧美性猛交黑人性爽| av国产免费在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲专区国产一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲午夜理论影院| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 天堂影院成人在线观看| 中出人妻视频一区二区| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一进一出抽搐动态| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲成人久久爱视频| av女优亚洲男人天堂| 99riav亚洲国产免费| 性色avwww在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看 | 亚洲欧美日韩高清专用| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲国产色片| 九九爱精品视频在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 日本三级黄在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 99热这里只有精品一区| 老司机福利观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 又爽又黄无遮挡网站| 窝窝影院91人妻| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲成人久久性| 老熟妇仑乱视频hdxx| 男女啪啪激烈高潮av片| 精品久久久久久,| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 联通29元200g的流量卡| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| xxxwww97欧美| 可以在线观看的亚洲视频| 色综合站精品国产| 淫秽高清视频在线观看| 99九九线精品视频在线观看视频| 日韩欧美免费精品| 免费观看人在逋| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲最大成人av| 免费看美女性在线毛片视频| a在线观看视频网站| 热99re8久久精品国产| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 中出人妻视频一区二区| 亚洲精品影视一区二区三区av| 最后的刺客免费高清国语| or卡值多少钱| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲精品国产成人久久av| 国国产精品蜜臀av免费| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲精品色激情综合| 国产成人福利小说| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产一区二区激情短视频| 色综合站精品国产| 免费观看人在逋| 成人无遮挡网站| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲精华国产精华精| 男人的好看免费观看在线视频| 国产真实乱freesex| a在线观看视频网站| 成人无遮挡网站| 久久久色成人| 日本欧美国产在线视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 午夜精品在线福利| 欧美成人一区二区免费高清观看| 免费看美女性在线毛片视频| 91久久精品国产一区二区成人| 日韩欧美国产一区二区入口| 欧美一区二区精品小视频在线| 中文字幕av成人在线电影| 色综合色国产| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 人人妻人人澡欧美一区二区| ponron亚洲| 日本五十路高清| 我要看日韩黄色一级片| 精品免费久久久久久久清纯| 久久午夜福利片| 国产欧美日韩一区二区精品| 在现免费观看毛片| 最近在线观看免费完整版| 可以在线观看的亚洲视频| 能在线免费观看的黄片| bbb黄色大片| 亚洲人与动物交配视频| 欧美3d第一页| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 久久亚洲精品不卡| 久久中文看片网| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 观看美女的网站| 在线观看美女被高潮喷水网站| 毛片一级片免费看久久久久 | 成人性生交大片免费视频hd| 人妻少妇偷人精品九色| 女人被狂操c到高潮| 欧美色欧美亚洲另类二区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲在线观看片| 无遮挡黄片免费观看| 国产免费av片在线观看野外av| 听说在线观看完整版免费高清| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩欧美国产在线观看| 不卡视频在线观看欧美| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 97碰自拍视频| 色播亚洲综合网| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久久久久久精品吃奶| 中亚洲国语对白在线视频| 麻豆成人午夜福利视频| 国产亚洲欧美98| 天堂影院成人在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 看十八女毛片水多多多| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲不卡免费看| 99精品在免费线老司机午夜| 国产毛片a区久久久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日本五十路高清| 一进一出好大好爽视频| 色综合站精品国产| 天天躁日日操中文字幕| 无人区码免费观看不卡| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 简卡轻食公司| 99热精品在线国产| 在线国产一区二区在线| 国产高潮美女av| 久久精品91蜜桃| 五月伊人婷婷丁香| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| av在线蜜桃| 久久人人精品亚洲av| 久久精品国产自在天天线| 国产亚洲91精品色在线| 91久久精品国产一区二区三区| 欧美性感艳星| 乱人视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 成人二区视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 日韩欧美在线乱码| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲欧美日韩东京热| 不卡一级毛片| 无遮挡黄片免费观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 日本爱情动作片www.在线观看 | 网址你懂的国产日韩在线| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲美女视频黄频| 久久久成人免费电影| 乱人视频在线观看| 一区二区三区免费毛片| 热99re8久久精品国产| 国产精品久久电影中文字幕| 日本黄色片子视频| 婷婷丁香在线五月| 久久久精品大字幕| 国产免费男女视频| 成人国产综合亚洲| 亚洲av中文av极速乱 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 国产精品综合久久久久久久免费| 日韩欧美三级三区| 午夜爱爱视频在线播放| 精品国内亚洲2022精品成人| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产一区二区在线av高清观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品人妻久久久久久| 人人妻人人澡欧美一区二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲内射少妇av| 夜夜爽天天搞| 国产综合懂色| 一区二区三区激情视频| 亚洲自偷自拍三级| 99久久精品国产国产毛片| 久久久精品大字幕| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲最大成人av| 在线免费十八禁| 99热这里只有是精品50| 一区二区三区激情视频| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美黑人欧美精品刺激| av天堂在线播放| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品亚洲一级av第二区| 一区二区三区高清视频在线| 国产高潮美女av| 亚洲专区中文字幕在线| 在线观看av片永久免费下载| 成人av一区二区三区在线看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 男女啪啪激烈高潮av片| 神马国产精品三级电影在线观看| 悠悠久久av| 悠悠久久av| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久精品人妻少妇| 1000部很黄的大片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品电影一区二区三区| 在线看三级毛片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 乱系列少妇在线播放| 国产亚洲欧美98| 免费在线观看日本一区| 少妇高潮的动态图| 久久精品影院6| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 中文字幕av在线有码专区| 国产一区二区三区视频了| 日韩欧美三级三区| 国产精品久久久久久av不卡| 在线观看午夜福利视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 免费av不卡在线播放| 久久精品国产自在天天线| 日韩欧美免费精品| av女优亚洲男人天堂| 亚洲在线自拍视频| 国内精品一区二区在线观看| 在线免费观看的www视频| 午夜激情欧美在线| 内射极品少妇av片p| 国内精品久久久久精免费| 韩国av在线不卡| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久精品人妻少妇| а√天堂www在线а√下载| 国产在视频线在精品| 午夜福利在线在线| 夜夜爽天天搞| 成人欧美大片| 婷婷色综合大香蕉| 男人和女人高潮做爰伦理| 人人妻人人看人人澡| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国内精品宾馆在线| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 日韩欧美国产一区二区入口| 久久久久久久精品吃奶| 精品久久久久久久久久久久久| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产伦人伦偷精品视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 老熟妇仑乱视频hdxx| 嫩草影院精品99| 日本黄色片子视频| 婷婷亚洲欧美| 久久久久久久久久黄片| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 干丝袜人妻中文字幕| 国产日本99.免费观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产精品人妻久久久久久| 精品人妻熟女av久视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚州av有码| 国产美女午夜福利| 国产成人一区二区在线| 午夜福利欧美成人| 99久久精品国产国产毛片| 在线观看舔阴道视频| 香蕉av资源在线| 男女视频在线观看网站免费| 国产亚洲欧美98| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲美女黄片视频| 免费高清视频大片| 狠狠狠狠99中文字幕| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 搡老岳熟女国产| 黄色视频,在线免费观看| 简卡轻食公司| 亚洲久久久久久中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产真实伦视频高清在线观看 | 在线免费十八禁| 欧美日本视频| 国产精品av视频在线免费观看| 99精品久久久久人妻精品| 一个人看的www免费观看视频| 天堂动漫精品| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品一区二区性色av| 丰满乱子伦码专区| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产精品无大码| 俺也久久电影网| 国产免费男女视频| 国产精品,欧美在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲18禁久久av| 91精品国产九色| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 精品久久久久久久久亚洲 | 国产视频一区二区在线看| 国产精品精品国产色婷婷| 国产高清三级在线| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲成人久久爱视频| 网址你懂的国产日韩在线| 乱人视频在线观看| 精品久久久噜噜| 国产高清激情床上av| 熟女人妻精品中文字幕| 99久久九九国产精品国产免费| 久久久久久久午夜电影| 久久人妻av系列| 美女大奶头视频| 国产淫片久久久久久久久| 成人国产综合亚洲| 免费观看人在逋| 啦啦啦韩国在线观看视频| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 全区人妻精品视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 久久久久国内视频| 亚洲成av人片在线播放无| 精品乱码久久久久久99久播| 极品教师在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 99riav亚洲国产免费| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精华一区二区三区| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品爽爽va在线观看网站| 五月玫瑰六月丁香| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日韩精品中文字幕看吧| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产精品久久电影中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 男女视频在线观看网站免费| 在线播放无遮挡| 欧美精品国产亚洲| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 男人和女人高潮做爰伦理| 国产高清不卡午夜福利| 一区二区三区四区激情视频 | 观看美女的网站| 99精品在免费线老司机午夜| 他把我摸到了高潮在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 午夜福利视频1000在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲成人中文字幕在线播放| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 网址你懂的国产日韩在线| 观看美女的网站| 亚洲午夜理论影院| 日本精品一区二区三区蜜桃| 又爽又黄a免费视频| www日本黄色视频网| 国产亚洲欧美98| 嫩草影视91久久| 麻豆成人午夜福利视频| 成年女人看的毛片在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 黄色配什么色好看| 国产一区二区激情短视频| 黄色欧美视频在线观看| 久久久久久久久大av| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精华国产精华精| 亚洲色图av天堂| 91在线精品国自产拍蜜月| 免费看光身美女| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲人成网站高清观看| 日日撸夜夜添| 亚洲不卡免费看| 黄片wwwwww| 91麻豆av在线| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲成人久久性| 亚洲四区av| 在线a可以看的网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产午夜精品论理片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产精品一区二区免费欧美| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 69av精品久久久久久| 天天一区二区日本电影三级| 我要搜黄色片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产成年人精品一区二区| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品国产清高在天天线| 国产av一区在线观看免费| 99热网站在线观看| 日本三级黄在线观看| avwww免费| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲男人的天堂狠狠| 午夜福利欧美成人| 91麻豆av在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 久久人人精品亚洲av| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产 一区精品| 亚洲精品456在线播放app | 国产精品一区www在线观看 | 日本 av在线| 欧美成人a在线观看| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 嫩草影院新地址| 欧美精品啪啪一区二区三区| av视频在线观看入口| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲精品影视一区二区三区av| 九九在线视频观看精品| 国产精华一区二区三区| 身体一侧抽搐| 人妻少妇偷人精品九色| 国产爱豆传媒在线观看| 韩国av在线不卡| 五月伊人婷婷丁香| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦精品一区二区三区视频9| 欧美高清性xxxxhd video| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人av教育| 久久人人精品亚洲av| 久久草成人影院| 亚洲最大成人中文| 亚洲最大成人av| 91狼人影院| 深夜精品福利| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲av美国av| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 此物有八面人人有两片| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 男人的好看免费观看在线视频| 日本黄色视频三级网站网址| 久久久久国内视频| 全区人妻精品视频| 免费观看的影片在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 欧美成人a在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 嫩草影院新地址| 老司机深夜福利视频在线观看| a级毛片a级免费在线| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲在线自拍视频| 国产精品久久久久久精品电影| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产精品av视频在线免费观看| 色av中文字幕| 国产精品女同一区二区软件 | 永久网站在线| videossex国产| 又紧又爽又黄一区二区| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产精品国产高清国产av| 成人午夜高清在线视频| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲av熟女| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 97热精品久久久久久| 成人国产综合亚洲| 性插视频无遮挡在线免费观看| 精品不卡国产一区二区三区| 嫁个100分男人电影在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 中亚洲国语对白在线视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费观看的影片在线观看| 免费无遮挡裸体视频|