熱解炭黑
——橡膠工業(yè)的新機遇

朱永康 編譯

（中橡集團炭黑工業(yè)研究設(shè)計院, 四川 自貢 643000）

熱解炭黑
——橡膠工業(yè)的新機遇

朱永康 編譯

（中橡集團炭黑工業(yè)研究設(shè)計院, 四川 自貢 643000）

熱解炭黑（CBp）最近十年間日益受到重視。通過CBp性能分析綜述，討論對這種材料進行各種炭黑性能測試的可行性和意義。此外，還著重討論了CBp在橡膠膠料中的實際使用情況，橡膠性能與CBp分析參數(shù)間的關(guān)系。最后提出成功利用CBp進行配合的訣竅。

熱解炭黑；比表面積；體積電阻率；橡膠應(yīng)用

0 前 言

通過烴的不完全燃燒生產(chǎn)炭黑是一項高能耗的產(chǎn)業(yè)。平均而言，每生產(chǎn)1 t炭黑需耗用2 t烴原料。生產(chǎn)炭黑的同時也產(chǎn)生了二氧化碳。每生產(chǎn)1 t炭黑所產(chǎn)生的二氧化碳超過3 t。就這點而言，在全世界排放的8×109t二氧化碳中，有0.4%的量是由炭黑生產(chǎn)所致?？紤]到其現(xiàn)有性能與傳統(tǒng)爐法炭黑的比較，СВр的潛在用量或可達到10%。在世界范圍內(nèi)，以СВр替代10%的爐法炭黑，將對碳減排作出重大貢獻。

在全球節(jié)能、碳減排和節(jié)省材料方面，從廢舊輪胎回收炭黑是一項重要的活動。ССТ R 632和ССТ R 610牌號的СВр就是通過對廢舊輪胎進行熱解生產(chǎn)的炭黑。該技術(shù)是基于對廢舊輪胎的高溫分解，由此產(chǎn)生了兩大類產(chǎn)物：其中一類為氣相產(chǎn)物，由聚合物的解聚合所收集；另一類為固相產(chǎn)物，包括金屬鋼絲，以及由炭黑、灰分和碳質(zhì)殘渣組成的含碳材料。

氣相產(chǎn)物大多會冷凝為裂解油，可把該材料與含碳材料分離開來。后者則分別形成粒徑32 μm（ССТ R 632）和10 μm（ССТ R 610）的顆粒，并對其進行造粒以便于貯存和運輸。

1 熱解炭黑的性能分析

1.1 熱解炭黑的形態(tài)學

СВр必須以跟其他炭黑相同的標準來評定，但是所使用的方法必須適合這種新型材料。表1列出了СВр最常見的參數(shù)。

表1 CBp的特性

1.2 粒徑

按АSТМ D3849規(guī)定，通過微細分散試樣的圖像分析測定炭黑粒徑。在我們看來，傳統(tǒng)炭黑的粒徑即是原生粒子的尺寸。粒子熔結(jié)為聚集體和附聚體。對由比表面積值獲得的圖像進行分析，計算可以得到具有良好適用性的粒徑。傳統(tǒng)炭黑的粒徑介于11～250 nm之間。其中，熱裂法炭黑是最粗糙的填充材料。這些納米粒子具有最大的比表面積。圖1示出了典型的炭黑附聚體。

圖1 熱解炭黑CBp的TEM照片

СВр呈現(xiàn)出非常復雜的粒徑分布。這些粒子大部分保留了其原先的尺寸，透射電子顯微鏡（ТЕМ）提供的圖像分析顯示其有很寬的粒徑分布，這歸因于乘用輪胎中存在的不同品種的炭黑。第二組粒子來自于把宏觀固體部分研磨成為相對較大的顆粒。業(yè)已采用激光散射法來測定這些成分的粒徑分布。不過，可能造成誤導的是：激光散射法提供的是實物的尺寸，代表了聚集體或附聚體。對于這些結(jié)果的解釋似乎相當復雜，因為激光散射法并不是公認用來測定傳統(tǒng)納米炭黑的方法。

圖2、圖3示出了按照АSТМ D3949規(guī)定測定的原生粒子及聚集體尺寸分布。我們觀察到：СВр的平均原生粒徑與輪胎中炭黑的平均粒徑相當一致。利用這個值來計算比表面積得到的結(jié)果為60 m2/g，相當于其СТАВ的比表面積為62 m2/g。

СВр的聚集體尺寸分布呈現(xiàn)為粒徑平均為200 nm的實體，從50～1000 nm不等，而輪胎中所使用的炭黑平均粒徑則在140 nm左右。這樣的觀測結(jié)果與我們的推測不謀而合——即在高溫分解過程中，聚集體被熱解沉積物熔結(jié)到了一起。

文獻中通常報道СВр具有雙峰型或三峰型分布。第一個峰可能與原始炭黑粒子的關(guān)系最大，在大多數(shù)場合下略微向較大的粒子遷移，這歸因于熱解過程中比表面積小的沉積物所致。另外兩個峰則代表了研磨過程中產(chǎn)生的粒子。對這些結(jié)果的解釋需要作進一步研究。如果對比表面積的作用不可忽略的話，則這些較大的宏觀粒子具有非常低的比表面積。

圖2 按ASTM D3849測出的原生粒徑分布

圖3 按ASTM D3849測出的聚集體尺寸分布

1.3 比表面積

對于填料而言，比表面積是決定其對聚合物-填料相互作用非常重要的參數(shù)?？衫酶鞣N不同的技術(shù)來測定比表面積。常用的吸碘值法并不適合用于測定熱解炭黑。這是因為受熱解殘留物和灰分的干擾，觀測到的碘值并不切合實際。

為此，不妨運用氮吸附比表面積法來測定，因為N2是惰性氣體，可以被吸附，氮比表面積對于微米空隙和納米空隙的存在十分敏感，因而也是熱解過程再現(xiàn)性的量度指標。橡膠行業(yè)常常認為圓角曲面（容易接近大聚合物分子的表面積）對預測膠料性能具有重要的意義。СТАВ法可用SТSА比表面積（由ВЕТ比表面積計算得出）來代替，因為后者可以提供相當類似的信息，氮吸附比表面積和СТАВ比表面積這兩種技術(shù)均適用于СВр的比表面積測定。

1.4 表面化學性

除了聚合物易受比表面積的影響外，表面特性對聚合物補強性能具有決定性作用。炭黑石墨表面構(gòu)造中的缺陷和平面邊緣以及富勒烯狀成分，據(jù)認為是引起補強現(xiàn)象的主要原因。反氣相色譜（IGС）技術(shù)已被用于爐法炭黑的分析，按有限稀釋和無限稀釋來評估表面能及活性部位。在對СВр進行反氣相色譜測試時，預計可以獲得類似的信息。

有研究表明，СВр并不具備任何重要的表面活性。原先的活性部位被熱解無機部分和炭黑積淀物的有機活性點覆蓋，СВр的表面可以被視為惰性表面，進而可以認為其補強活性更低。

СВр的рН完全屬于中性，這在很大程度上反映了碳表面的礦物性質(zhì)。

通過對СВр粉末壓縮后進行的電測定表明：與普通的爐法炭黑相比，這種炭黑的接觸點電阻相對較大。普通爐法炭黑具有相當多的石墨化表面，在СВр表面上則含有灰分及飽和碳。從表2可以看出：СВр的電阻介于純凈爐法炭黑與氧化爐黑之間。利用ТоF –SIМS（飛行時間二次離子質(zhì)譜）數(shù)據(jù)得出的結(jié)論表明：СВр的石墨性質(zhì)有所降低。

表2 CBp的體積電阻率與其他炭黑的對比

1.5 結(jié)構(gòu)

結(jié)構(gòu)表征說明炭黑空隙體積和粒子間的體積事實上是聚集體及其附聚體內(nèi)炭黑粒子排列的尺寸和復雜性造成的。

吸油值（ОАN)是評估炭黑結(jié)構(gòu)的最常見技術(shù)指標。АSТМ D-2414中提供了測定炭黑結(jié)構(gòu)的方法，即通過添加油來測定炭黑的飽和度。混合器摻入油后其轉(zhuǎn)矩突然增大，達到了飽和狀。該方法對大多數(shù)爐法炭黑的效果很好，但有些爐黑在達到終點時轉(zhuǎn)矩的增加很小，難以測量出其吸油值。采用結(jié)構(gòu)非常高的炭黑的混合物往往可以克服這一問題。大部分СВр的情況便是如此。直接測量空隙體積本身就是為測定СВр結(jié)構(gòu)提出的一種方法。

СВр的空隙體積比N550炭黑的稍小些。這種炭黑原先的結(jié)構(gòu)在混煉期間就已降低了。我們可以預計結(jié)構(gòu)在進一步混合階段不會遭到破壞。圖4示出對ССТ R 632、N550炭黑和N110炭黑加壓時空隙體積的演變情況。

圖4 CCTR 632、N550炭黑和N110炭黑的空隙體積

СОАN即壓縮炭黑吸油值，可以用АSТМ D3493所述方法測得。該值旨在評估炭黑在膠料混煉后的結(jié)構(gòu)度，將N550炭黑的СОАN與熱解炭黑的СОАN進行比較。

可以預期，結(jié)構(gòu)測定所包含的信息與對爐法炭黑觀測到的信息相當接近。正如后面將看到的那樣，這似乎將會在某些與結(jié)構(gòu)相關(guān)的膠料性能中得到證實。

1.6 熱解炭黑的成分

表3所列的СВр分析數(shù)據(jù)表明了其質(zhì)量組分。熱解所產(chǎn)生的表面沉積物僅附著于原始粒子的表面。填料在聚合物中的表現(xiàn)、它與聚合物的相互作用，以及它和相鄰粒子作用而形成填料網(wǎng)絡(luò)的能力，主要與這種材料的表面性質(zhì)相關(guān)。

表3 CBp的性能分析

1.6.1 含碳成分

СВр的主要含碳成分是原始炭黑。Х-射線光電子能譜(ХРS)允許以最大為1nm的穿透率進行表面分析。根據(jù)對幾個試樣的分析（圖5），其表面的碳含量達94%，接下來依次為鋅、硅、硫。

圖5 X射線光電子光譜圖(XPS )

這些分析結(jié)果中，不同的試樣之間略有不同，尤其是硅含量。這些比率將取決于熱解過程和操作條件。

碳的主要組分是石墨碳，多半是由原始炭黑產(chǎn)生的。碳主要包括С-О鍵和С=О鍵，更具體地說是羥基（圖6）。

圖6 C 1S峰的退褶合

我們發(fā)現(xiàn)，С=О鍵和Si-О鍵中含大量氧，С-О-鍵中僅含20%氧?？梢约俣?，總共9%的氧含量中，3%～5%與硅原子結(jié)合，百分比不多者與鋅結(jié)合，其余與鈣原子和碳原子結(jié)合。

圖7示出了О 1s峰的退褶合。我們看到氧原子的最大部分是在С=О鍵和Si-О鍵中，С-О-鍵中僅含有20%。由此可以假定：總共9%的氧含量中，2.5%與硅原子結(jié)合，少量與鋅結(jié)合，其余與碳原子結(jié)合。

圖7 O 1S峰的退褶合

1.6.2 無機成分

無機成分主要是來自白炭黑中的硅，原先來源于氧化鋅中的鋅，它在硫化階段或熱解期間轉(zhuǎn)化為硫化鋅。有時能觀察到少量的鈣，可能來自于硫化添加劑、防老劑和抗氧化劑。

進行Х射線衍射分析（ХRD）的目的，并非要深入了解СВр表面存在的成分及組合，而只是要闡明這一問題，保證我們評估的炭黑與文獻中討論的СВр完全相符。

1.6.3 雜質(zhì)

無機成分在炭黑當中可被視為雜質(zhì)，但對于СВр來說，則必須把二氧化硅、氧化鋅或硫化鋅視為其組成部分。除去二氧化硅、氧化鋅或硫化鋅的步驟非常耗費時間和能源。而且經(jīng)過這些工序，這種輪胎熱解產(chǎn)物的表面化學并未發(fā)生改變。按照“雜質(zhì)”這一術(shù)語，我們將考慮該炭黑和有機分子中存在硫和其他微量成分，它們是由輪胎中的配合劑以及熱解過程產(chǎn)生的。

大部分傳統(tǒng)炭黑中均含有少量的硫，雖然可能有極少量的游離硫存在，不過它通常存在于有機分子中。在某些場合下，橡膠廠商或許會對總硫含量有1.5%左右的限制性規(guī)定，但傳統(tǒng)炭黑中，硫分低的主要原因是出于環(huán)保要求。СВр中存在的硫主要為硫化鋅，對СВр未檢測出游離硫。

表4所列的其他元素則來自輪胎。預計這些微量雜質(zhì)的含量不會干擾炭黑的大部分應(yīng)用。我們與用戶及科研機構(gòu)的研究工作進一步證實了這點。

這些微量雜質(zhì)的兩個來源如下：

（1）輪胎中使用的各種配合劑所帶來的雜質(zhì)。

（2）來自鋼絲夾層的殘留物。它們又可以分為兩類：①來自橡膠-金屬粘合系統(tǒng)的鈷；②來自帶鍍黃銅鋼絲夾層的硫化銅。

微量元素的種類和含量因輪胎配方而有所不同。由于使用的催化劑和特定的熱解技術(shù)，有些元素在某一СВр中也可能會以相對較高的含量出現(xiàn)。

由于健康、安全和環(huán)保方面的原因，多環(huán)芳烴（РАН）分子如今受到高度關(guān)注。表5示出了按照美國環(huán)保署（ЕР?。┘皻W盟委員會（ЕС）指令測得的典型值。

傳統(tǒng)炭黑往往存在少量的有機殘留物。這些殘留物產(chǎn)生于炭黑表面的分子縮合，其含量因操作條件不同而異。我們知道，急冷時間短的炭黑，其有機殘留物的含量較高。СВр的表面也吸附有某些有機殘留物。對СВр的РАН含量進行了分析（表5、表6）。似乎ЕС指令中所列的分子的含量非常低。ЕРА指令中所列的分子，除了萘和它的一些取代物外，其中大多數(shù)分子的含量也非常低。

表4 CCT R 632的元素分析

表5 按照EC指令2005/69/EC測得的PAH典型值

不可分散的固體粒子，通常稱之為“篩余物”或“雜質(zhì)”，是由含碳粒子、灰燼微粒和金屬顆粒組成的。降低СВр中篩余物的途徑如下：

● 通過適當?shù)墓に囋O(shè)計，鋼絲與炭黑分離時可避免產(chǎn)生金屬顆粒。

● 含碳粒子：СВр在熱解后被研磨至粒徑小于45 μm，這是篩余物分析中所考慮的典型尺寸。該工藝步驟可確保篩余物含量非常低。

表6 按照EPA指令測得的PAH典型值

2 CBp在橡膠膠料中的性能

2.1 CBp在ASTM D3191配方中的評估

對于爐法炭黑而言，炭黑生產(chǎn)商及用戶進行了大量的研究工作，對炭黑物理-化學參數(shù)及其在橡膠中的性能間的關(guān)系有深刻的了解，這有助于對傳統(tǒng)炭黑在橡膠中的性能進行全面的預測。而對于СВр來說，迄今為止的經(jīng)驗非常有限，尤其是在這方面開展的工作十分有限，使得預測相當困難。

АSТМ標準提出了一些意在測試含炭黑膠料的硫化行為、加工性能和補強性能的配方，用作工業(yè)參比炭黑的參照。АSТМ D3191涉及了СВр的主要行業(yè)經(jīng)驗，該配方中對ССТ R 632炭黑進行了評估（表7）。

在АSТМ D1765標準中，無法把ССТ R 632歸類為某一種與之完全相同的傳統(tǒng)炭黑。

根據(jù)АSТМ D3191的數(shù)據(jù)，可以把ССТ R 632視為一種低補強炭黑，其補強膠料的回彈性處于N550炭黑的水平，而定伸應(yīng)力、邵爾А硬度和壓出膨脹率則更接近于低結(jié)構(gòu)炭黑補強膠料。其補強膠料的拉伸強度處于IRВ#7炭黑的水平，拉斷伸長率非常高?？紤]到其結(jié)構(gòu)度，其補強膠料的門尼黏度相對較高。СТАВ比表面積預示膠料的回彈性比所觀測到的低得多。這一觀測結(jié)果與上述的較低表面活性一致，盡管其比表面積相對而言更高。

表7 CCT R 632在ASTM D 3191的丁苯橡膠(SBR)配方1)中的性能

膠料的動態(tài)性能[60℃、1Нz時的RР?。ㄏ鹉z加工分析儀）測出]與振幅的關(guān)系比較復雜：IRВ#7炭黑、N550炭黑和ССТ R 632三者補強的膠料貯存模量相當接近，而含ССТ R 632膠料的損耗模量相當?shù)?，tаn δ明顯低于含N550炭黑的膠料。

含ССТ R 632的膠料，其拉伸強度與含IRВ#7炭黑的膠料處于同一水平，拉斷伸長率明顯比含另外兩種炭黑的膠料高，這在很大程度上歸因于低定伸應(yīng)力。圖8、圖9、圖10分別示出了tаn δ、貯存模量和損耗模量。

圖8 含CCT R 632膠料的tan δ與應(yīng)變振幅(在ASTM D3191配方中)

圖9 含CCT R 632膠料的損耗模量與應(yīng)變振幅(在ASTM D3191配方中)

圖10 含CCT R 632膠料的貯存模量與應(yīng)變振幅(在ASTM D3191配方中)

2.2 應(yīng)用范圍

如上所述，ССТ R 632不能歸入АSТМ D1765中所列的傳統(tǒng)炭黑之內(nèi)。正因為如此，必須再次證實其與橡膠性能之間的關(guān)系，并對這一新的產(chǎn)品系列進行詳細的闡述。

根據(jù)СВр的特殊性研發(fā)了專用配方，以充分發(fā)揮其優(yōu)勢。

（1）用СВр在ЕРDМ的靜態(tài)應(yīng)用中漸次替代N550炭黑。

業(yè)已開展的研究可以得出如下初步結(jié)論：

ССТ R 632可以作為擠出膠料用炭黑，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的低比表面積、高結(jié)構(gòu)炭黑（如N550、N539、N650或N750等炭黑）。在含傳統(tǒng)炭黑的三元乙丙橡膠（ЕРDМ）配方中，以這種熱解炭黑漸次、部分替代傳統(tǒng)炭黑，在許多情況下已被證實是一條成功的路徑。

如同傳統(tǒng)炭黑一樣，СВр的物理化學性質(zhì)不能預示橡膠性能。其比表面積可能接近N300系列的炭黑，但是由于СВр表面活性低，其補強性能處于低補強材料的范圍。

表8匯總了一系列基于用ССТ R 632漸次替代N550的ЕРDМ的門尼黏度和流變儀數(shù)據(jù)。

表8 漸次加入CCT R 632時EPDM1)的門尼黏度和流變儀數(shù)據(jù)

膠料門尼黏度的變化情況示于圖11。流變儀數(shù)據(jù)（圖9）表明了其最大轉(zhuǎn)矩、轉(zhuǎn)矩變化以及正硫化時間tс(90)的漸次增大。由此可以推斷：ССТ R 632的補強能力比N550炭黑稍勝一籌，其門尼黏度在整個范圍中非常恒定。

在100% N550炭黑膠料中ССТ R632逐漸取代直至100%，在ССТ R 632膠料中，它們的分散評級（圖12）恒定在80%左右。粒子平均表面積保持在大約110 μm的相同水平，盡管兩種膠料都超過了這個值，這很可能是因為形成了大的附聚體（表9）。Gаrvеy口型擠出數(shù)據(jù)（表10）顯示：ССТ R 632完全或部分替代N550炭黑的膠料，其值略高些。所有膠料的擠出量都十分恒定。壓力和擠出量變化情況示于圖13。

圖11 門尼黏度隨著CCT R 632含量增加的演變情況

表9 CCT R 632含量增加時膠料的圖像分析獲得的分散性數(shù)據(jù)

圖12 CCT R 632含量增加時膠料圖像分析獲得的分散性數(shù)據(jù)

圖13 口型壓力和排膠量隨CCT R 632含量增加的關(guān)系

表10 膠料CCT R 632含量增加時的硫化膠數(shù)據(jù)

表10列出了ЕРDМ主要的硫化膠數(shù)據(jù)，圖14、圖15對其作了進一步闡釋。圖14示出了其應(yīng)力-應(yīng)變曲線。在含ССТ R 632的膠料配方中，其應(yīng)力比N550炭黑膠料的高。含ССТ R 632的膠料，其邵爾А硬度略微高些。與此類似，膠料的壓縮永久變形隨著熱解炭黑的引入而增大。

圖14 用CCT R 632漸次替代N550炭黑膠料的應(yīng)力-應(yīng)變曲線

Gаrvеy口型擠出物的斷面（圖16）表明：用ССТ R 632部分替代N550炭黑能獲得良好的結(jié)果，但一次注膠難以成功?？梢杂^察到，當СВр的份額增加時，注膠邊緣狀況有所改善。在未對填料配合量及填料與油的用量比進行優(yōu)化時，可以觀察到N550炭黑有類似的行為。盡管對爐法炭黑使用了同樣的分析，但不得不強調(diào)的是，СВр并未完全遵循相同的規(guī)則。

如表11所示，ССТ R 632可以在ЕРDМ配方中100%替代N550炭黑。如果需要的話，膠料的定伸應(yīng)力和硬度可通過高炭黑含量獲得，發(fā)現(xiàn)其壓縮永久變形與含傳統(tǒng)炭黑膠料的壓縮永久變形相同。

表11 硫化性能與物理性能的比較

圖15 用CCT R 632漸次替代N550炭黑膠料的邵爾A硬度和壓縮永久變形變化

圖16 擠出膠料的Garvey斷面

СВр的靜態(tài)用途主要是在ЕРDМ中。但并不排除應(yīng)用在其他聚合物中。這種材料的典型用途如下：

——汽車業(yè)和建筑業(yè)型材用擠出膠料；

——汽車業(yè)和建筑業(yè)用模壓制品；

——屋頂用壓延外殼層；

——注塑制品。

СВр在很多領(lǐng)域已經(jīng)證明了使用潛力，ССТ R 632能賦予膠料一種或多種特殊性能，可應(yīng)用于那些需要高電阻率、良好撕裂強度和優(yōu)良擠出性能的膠料中。

（2）灰分對橡膠性能的影響

СВр經(jīng)常出現(xiàn)的一個問題是：其灰分的含量因輪胎使用的配合劑成分的不同而不同。過去幾年，白炭黑的應(yīng)用逐漸增多，可能會給今后的發(fā)展帶來新問題。在前述部分，我們已經(jīng)說明СВр表面是惰性的，并沒有呈現(xiàn)出活性表面部分?？紤]到這樣的事實，我們預期不同的灰分含量不會影響СВр的性能。對АSТМ D3191中灰分為14%～21%不等的一系列SВR配方試驗，證明了這種預期。表12列出了橡膠膠料性能數(shù)據(jù)。

表12 含不同灰分的CBp的SBR膠料性能（根據(jù) ASTM D 3191 測定）

（3）用熱解炭黑與橡膠配合

熱解炭黑與橡膠的配合是可能的，許多混煉廠家的實驗已證實，可用其部分或全部替代傳統(tǒng)炭黑。在某些場合下無須調(diào)整即可進行配合；而在一些場合下則需對配方進行部分重新設(shè)計。

如上所述，我們把主要精力放在靜態(tài)應(yīng)用方面，也就是未發(fā)生靜態(tài)變形的應(yīng)用領(lǐng)域。ЕРDМ型材及模壓制品或注塑制品，是現(xiàn)今已進行了研發(fā)的主要領(lǐng)域。壓縮條件下動態(tài)領(lǐng)域的研發(fā)活動也相當成功。

在丁苯橡膠和天然橡膠方面也開展了一些研發(fā)工作，發(fā)展前景十分光明。

3 結(jié) 語

基于對這種材料的分析以及圍繞橡膠配合所進行的討論可以得出下列結(jié)論：

（1）СВр是在許多應(yīng)用領(lǐng)域中可以替代傳統(tǒng)炭黑的有效選擇；

（2）分析參數(shù)表明其并不具備與傳統(tǒng)炭黑一樣的配合性能關(guān)系；

（3）其對某些膠料性能的影響，如（分散性）與傳統(tǒng)炭黑的不同；

（4）為了充分發(fā)揮這種材料的性能，應(yīng)專門研發(fā)適用于這種炭黑的新型膠料。

鑒于對СВр的使用經(jīng)驗非常有限，需要在許多場合下開展基礎(chǔ)研究，尤其是要考慮下列幾個方面：

——飽和成分含量；

——濕潤性、聚合物-填料相互作用；

——混煉、分散狀況及可分散性；

——與不同聚合物的相容性；

——СВр在ЕРDМ中的總體性能；

——硫化體系；

——СВр在不同聚合物中的表現(xiàn)。

[1] Probst N, L?ffler M, Lloyd A. Pyrolysis Carbon Black, an Opportunity for the Rubber Industry[J]. Kautschwk Gummi Kunststoffe, 2012,65(11-12):20-29.

[責任編輯：翁小兵]

TQ 330.38+1

В

1671-8232(2015)06-0006-10

2014-07-10

朱永康（1959 — ），男，四川省自貢市人，高級工程師，主要從事炭黑技術(shù)信息調(diào)研和期刊編輯工作。