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    生物脫氮工藝在天然橡膠初加工廢水處理中的應(yīng)用

    2015-12-22 06:52:30王謙海南銳博科技有限公司海南海口570203
    化工管理 2015年22期
    關(guān)鍵詞:初加工堿度溶解氧

    王謙(海南銳博科技有限公司, 海南 海口 570203 )

    氮素對水環(huán)境具有不良影響。除了分子態(tài)氮(N2)以外,幾乎所有其它形態(tài)的氮素積累都會對人類和環(huán)境水體產(chǎn)生不良影響,其主要的不良影響有如下幾點:①氨(NH3)會消耗水中的溶解氧,還會毒害水生生物,誘發(fā)富營養(yǎng)化;②羥胺(NH2OH)對水生生物產(chǎn)生劇毒作用;③硝酸(鹽)(NO3-)會誘發(fā)富營養(yǎng)化問題;④亞硝酸(鹽)(NO2-)不僅消耗水中的溶解氧,誘發(fā)富營養(yǎng)化問題,還會對人體產(chǎn)生致癌作用;⑤氧化氮(NO)和氧化二氮(N2O)會破壞臭氧層,導(dǎo)致酸雨產(chǎn)生。

    其中以以氨氮(NH3-N)、硝態(tài)氮(鹽)(NO3--N)和亞硝態(tài)氮(鹽)(NO2--N)對水體的危害最為嚴(yán)重,主要表現(xiàn)為:①使湖泊、水庫等水體發(fā)生富營養(yǎng)化現(xiàn)象;②使給水處理工程的加氯量大大增加,從而增加了處理成本;③還原態(tài)氮(NH4+-N、NH3)會消耗水中的溶解氧,使水體發(fā)臭;④影響污水的再生利用。

    隨著氮素污染的日益加劇,以及人們對環(huán)境質(zhì)量要求的不斷提高,氮素工程治理已成為環(huán)保行業(yè)尤為重視的問題。

    1 受能力傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)

    (1) 傳統(tǒng)生物脫氮的原理 傳統(tǒng)生物脫氮的基本原理是首先將廢水中的NH4+轉(zhuǎn)化為NO2-,然后再將NO2-進(jìn)一步氧化為,最終經(jīng)過還原轉(zhuǎn)化為N2的一個過程。因此,在傳統(tǒng)的廢水生物脫氮工藝中,廢水中的N經(jīng)歷了從最低價的-3價到最高的+5價,然后再逐漸回到0價的一個漫長和反應(yīng)復(fù)雜的過程。

    這個過程主要分為兩個階段,第一個階段為硝化過程,是由兩類自養(yǎng)型硝化細(xì)菌(亞硝化細(xì)菌和硝化細(xì)菌)完成的。第二個階段是反硝化過程,由另一類異養(yǎng)型反硝化細(xì)菌來完成,它們將氧化態(tài)氮(NO3--N或NO2--N)還原為N2,最終排放到大氣中。反硝化過程需要利用有機物作為電子供體,消耗一定的有機物。

    硝化過程反應(yīng)式如下:

    反硝化過程反應(yīng)式如下:

    根據(jù)理論計算,每氧化1mgNH4+-N為NO3--N,需要消耗堿7.07mg(以CaCO3計)。因此,如果污水中沒有足夠的堿度來維持,硝化反應(yīng)將導(dǎo)致廢水的pH值下降,最終導(dǎo)致反應(yīng)速度變慢。另外,完全氧化1mgNH4+-N為NO3--N,需要氧氣4.57mg。

    反硝化過程轉(zhuǎn)化1mg NO3--N為N2,相當(dāng)于提供2.86mg的O2;與此同時,還產(chǎn)生3.57mg的堿度(以CaCO3計)。但為達(dá)到充分脫氮,需要有充足的有機碳作為電子供體,當(dāng)BOD5/TkN>3~5:1時,才可以達(dá)到徹底脫氮的目的。

    (2)傳統(tǒng)生物脫氮工藝運行的影響因素 傳統(tǒng)生物脫氮工藝運行的影響因素主要有如下幾點:

    ①pH值。pH值是影響廢水生物脫氮系統(tǒng)正常運行的重要參數(shù)。在硝化階段要消耗廢水中的堿度而使pH值下降,而在反硝化階段會產(chǎn)生一定量的堿度使pH值有所上升;但是反硝化所產(chǎn)生的堿度比硝化階段所消耗的堿度要少,如果脫氮系統(tǒng)進(jìn)水的堿度低,一般需要另外補充堿度才能將硝化反硝化反應(yīng)控制在最佳的pH值范圍。

    ②溶解氧(DO)。溶解氧含量的多寡將影響整個脫氮工藝的處理效率,同時也會影響硝化與反硝化的類型。當(dāng)廢水中溶解氧含量低于0.5~0.7mg/L時,會影響硝化菌的生物代謝,氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)和亞硝態(tài)氮的硝化反應(yīng)將受抑制。在反硝化階段,溶解氧濃度過高時,會對反硝化菌產(chǎn)生抑制作用,使反硝化速率下降,所以,反硝化段的溶解氧濃度應(yīng)控制在0.5mg/L以下為宜。

    ③溫度。生物硝化反應(yīng)的溫度范圍在5~35℃之間,但是硝化菌的最佳生長溫度為30~35℃,亞硝化菌最佳生長溫度為30℃。當(dāng)溫度低于15℃時,硝化速率急劇下降;低于5℃時,硝化反應(yīng)作用幾乎停止。反硝化受溫度的影響也很大,反硝化最適合的溫度為20~35℃,當(dāng)溫度低于15℃時,反硝化速率明顯降低;在5℃以下時反硝化雖然也能進(jìn)行,但其速率極低。

    ④碳氮比(C/N)。碳氮比(C/N)是控制脫氮效果的另外一個重要因素。目前含氮廢水(特別是低C/N廢水)生物脫氮處理所面臨的最大問題是碳源不足。據(jù)理論計算,將1mgNO-N3還原為N2需要有機碳(以BOD5表示)為2.86mg。當(dāng)廢水中碳氮比(C/N)大于3~5時,利用傳統(tǒng)脫氮技術(shù)不必外加碳源也要獲得好的脫氮效果。

    ⑤污泥齡(θC)。污泥齡的長短受污泥負(fù)荷控制,污泥負(fù)荷是指單位質(zhì)量的活性污泥中微生物群體的數(shù)量在單位時間內(nèi)所去除的污染物的量。生物脫氮工藝中的污泥齡必須大于硝化菌最小的世代時間,否則硝化菌的流失速度將大于其凈增殖率,從而使硝化菌從系統(tǒng)中流失。

    (3)傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)在天然橡膠初加工廢水處理中的局限性 傳統(tǒng)生物脫氮常用的工藝(如A/O法、氧化溝、SBR法等)在天然橡膠初加工廢水脫氮方面可以起到了一定的作用,但是仍然存在一些問題:

    ①硝化菌群增殖速度慢且難以維持較高生物濃度,因此造成系統(tǒng)總水力停留時間較長,有機負(fù)荷較低,增加了基建投資和運行費用;②實際應(yīng)用中,傳統(tǒng)生物脫氮系統(tǒng)的抗沖擊能力較弱,如果氨氮或者亞硝酸鹽氮的濃度偏高,將會抑制硝化菌的生長;③反硝化過程需要消耗太多碳源,如果廢水中的碳源不足,反硝化的速率將會降低;④氨氮全程硝化,需要消耗大量的氧氣,所需的動力費用較大;⑤由于天然橡膠初加工廢水曝氣處理設(shè)施經(jīng)常會出現(xiàn)進(jìn)水氨氮高而BOD5較低的情況,不能滿足BOD5/TkN>3的要求,需要額外投加碳源,增加了運行成本。

    2 天然橡膠初加工生產(chǎn)廢水生物脫氮處理新工藝

    (1)生物脫氮處理新工藝 一直以來,在高濃度含氮廢水的工程實踐中,都一直認(rèn)為要徹底實現(xiàn)廢水生物脫氮就必須使NH4+-N經(jīng)歷典型的硝化和反硝化過程才能完全被除去。在傳統(tǒng)的生物脫氮反應(yīng)中,NO3--N的生成不僅延長了脫氮反應(yīng)歷程,而且會造成碳源和外加能源的浪費。因此,縮短和控制脫氮歷程在很大程度上節(jié)約了廢水處理的基建成本和運行成本,具有重要的實際應(yīng)用價值,成為了很多實踐工作者和理論研究者追求的目標(biāo)。

    從氮的微生物轉(zhuǎn)化過程來看,NH4+-N被氧化成NO3--N是由兩類獨立的細(xì)菌催化完成的兩個不同的反應(yīng),對于反硝化菌,無論是NO2--N還是NO3--N均可以作為最終受氫體。因而整個生物脫氮過程可以通過NH4+-N—NO2-N—N2的途徑完成,從而縮短了反應(yīng)歷程。因此,人們就把經(jīng)此途徑進(jìn)行脫氮的技術(shù)稱為短程硝化反硝化生物脫氮技術(shù)。該技術(shù)最早應(yīng)用于垃圾填埋場滲濾液、消化污泥脫水上清液的處理中,近年來,也逐漸地被應(yīng)用到天然橡膠初加工的高濃度氨氮廢水處理中。

    (2)短程硝化反硝化生物脫氮技術(shù)的可行性與經(jīng)濟分析 ①短程硝化反硝化工藝將硝化過程控制在NO2-階段而中止,隨后進(jìn)行反硝化。通過能影響微生物生命活動的因素將硝化控制停止在NO2-階段是實現(xiàn)這一類型生物脫氮技術(shù)的關(guān)鍵。為了避免在反應(yīng)過程中NO2-N進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成NO3-N,使反應(yīng)盡可能停留在亞硝化階段,可以通過控制硝化菌和亞硝化菌的相對活性,或通過調(diào)整曝氣量這兩個途徑來實現(xiàn),具有可操作性。②由于亞硝酸菌世代周期比硝酸菌世代周期短,所以泥齡也相應(yīng)縮短。把反應(yīng)控制在亞硝酸型階段易提高微生物濃度和硝化反應(yīng)速度,縮短硝化反應(yīng)的歷程和反應(yīng)時間,從而可以減小反應(yīng)器的容積,節(jié)省了構(gòu)筑物的建設(shè)費用。③從亞硝酸菌的生物氧化反應(yīng)可以看到,把反應(yīng)控制在亞硝酸階段,節(jié)省了氧化NO2--N為NO3—N所需的氧氣量,大大降低了運行成本。④從反硝化的角度來看,把NO--N還原到N比從NO-223-N還原到N2需要的氫供體要少得多,有機碳源的需求量也比硝酸型脫氮減少了40%左右,所需C/N比值較傳統(tǒng)工藝要小。⑤脫氮過程對廢水C/N比的要求低,在反硝化過程中最大限度地降低有機碳源CODcr消耗量,可允許更多的CODcr在前置的厭氧反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化為生物能源——甲烷,具有較好的經(jīng)濟效益。

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