香草醛-N-酰腙類化合物的合成與表征

李 磊

漯河醫(yī)學高等?？茖W校，河南漯河 462000

香草醛-N-酰腙類化合物的合成與表征

李 磊

漯河醫(yī)學高等?？茖W校，河南漯河 462000

酰腙類化合物基本上都有除雜草，殺菌等生物方面的功能。一些相關方面的專家已經(jīng)提出：對酰腙類物的深入研究是當今世界上農(nóng)藥界的重中之重，這恰恰證明了這些化合物具有非常好的發(fā)展前景。據(jù)研究香草醛與芳胺反應生成的Schiff堿類化合物具有很好的促進植物生根性的作用。為找到新的具有促進植物生根的物質(zhì)，用香草醛與酰肼反應，合成了幾種未見報道的酰腙類。其結(jié)物質(zhì)構(gòu)經(jīng)IR，HNMR和元素分析證實。

香草醛；酰腙類化合物；表征

香草醛又叫香蘭素是一種花中的香氣物質(zhì)。由于它的獨特的香氣而被應用于食物中尤其是經(jīng)常被用作香料加入到酒、飲料等使用食品中。而酰腙類化合物酰肼配體與含有醛或酮基團通過脫水縮合反應而形成的一種堿類化合物。它具有很強的配位方式、配位能力以及生物活性，并且在高分子化學，試劑以及藥物等方面都有較大的應用。本文主要講述了酰腙類化合物的合成條件、儀器、試劑、合成化合物的表征、實驗的結(jié)果以及結(jié)果的分析與討論。

1 實驗部分

含—CONHN=CH-的酰腙類物質(zhì)，由于具有罕見的結(jié)構(gòu)而存在特別的抵抗結(jié)核病的性質(zhì)，還能夠殺菌、消炎、抗腫瘤以及非線性發(fā)光的特點，因為這些而引起了人們的廣泛關注。酰腙類化合物具有促進植物生根的作用，并且為了尋找新的具有促進植物生根的功能的物質(zhì)特將香草醛與酰肼反應，并通過對其元素的分析、紅外光的照射以及核磁共振氫譜的分析手段對其進行了驗證。

1.1 實驗器材

MP-500型顯微熔點儀；島津-408型紅外光譜儀；JEOLFX-90Q；型核磁共振儀；CARLOERBA-1106型元素分析儀；原料香草醛為化學純試劑。

1.2 酰腙類化合物的制備方法

Ⅰa 4—ClC6H4OCH2CONHNH2158～ 160(157～158)。

Ⅰb 3—CH3C6H4CONHNH297～ 99(97)。

Ⅰc CONHNH275～ 77(77)。

上面括號內(nèi)為酰肼(Ⅰ)的熔點的參考值。

1.3 香草醛單酰腙類Schiff類堿的合成

1）肼類的合成原料。

將10ml185%水合肼與4-吡啶甲酸甲酯6.85g（0.05）混合再加入20ml甲醇之后開始攪拌、加熱2小時然后冷卻抽濾得到異煙肼粗品，粗品再經(jīng)過甲醇重結(jié)晶得到固體。熔點：170～173℃。

2）Schiff類堿的合成。

N-（4-羥基-3甲氧基苯亞甲基）異煙酰肼的合成：在容量為100ml的三口瓶中加入1.52g香草醛和20ml的無水乙醇并且攪拌，同時將1.37g的異煙肼與無水乙醇溶液滴在上述溶液中，加熱回流2h有淡黃色沉淀出現(xiàn)，再進行抽濾，然后進行甲醇重結(jié)晶，真空干燥24h最終得到了黃色晶體2.16g。熔點為232～234℃。

1.4 香草醛雙酰腙類Stiff堿的合成

1）原料的合成。

草2酰肼的合成：將25ml的水合肼加入三口瓶中，均勻的攪拌并且緩緩滴入含有草酰二甲酯的甲醇溶液30ml大約需要1.5h，反應3h之后之后將產(chǎn)物用乙醇仔細洗滌最后得到白色粉末狀固體。

丙2酰肼的合成：將25ml的水合肼加入250ml三口瓶中，劇烈攪拌，緩緩滴入8g含有丙二酸二乙酯的石油醚溶液，反應3h并且將產(chǎn)物用乙醚洗滌得到白色粉末狀固體。

2）Schiff類堿的合成。

N，N-二（4-羥基-3甲氧基苯亞甲基）草二酰肼的合成：在250ml的三口瓶中加入香草醛的量為1.52g，然后加入無水甲醇20ml，再進行攪拌。最后將含有草二酰肼的無水甲醇30ml逐滴緩慢滴入上述溶液中大約需要1.5h，加熱回流2h，出現(xiàn)淡黃色沉淀，再進行抽濾，并且用甲醇仔細洗滌三次，干燥24h后，最后將會得到淡黃色粉末。

1.5 香草醛-N-( 4-氯苯氧基)乙酰腙的合成

在100mL圓底燒瓶中加入2.0g（0.01mol）4-氯苯氧乙酰肼，1.5g的香草醛，20mL無水乙醇攪拌，進行充分的加熱回流，之后冷卻，再析出結(jié)晶并且進行抽濾，得到的粗產(chǎn)品經(jīng)二甲基亞砜和乙醇混合溶劑進行重結(jié)晶，得到產(chǎn)品。產(chǎn)率89.55%，m.p.194～196℃。其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析，IR和1HNMR證實。

1.6 N-（4-羥基-3甲氧基苯亞甲基）煙酰肼的合成

N-（4-羥基-3甲氧基苯亞甲基）煙酰肼的合成：1.52g香草醛和20ml的無水乙醇相溶，常溫攪拌將含有1.37g的煙酰肼的無水乙醇溶液30ml逐滴緩慢滴入上述溶液中，90min滴完并且加熱回流2h將會有大量的淡黃色沉淀出現(xiàn)，再次抽濾，用甲醇重結(jié)晶并且在真空中干燥24h最后得到黃色粉末。

表1 化合物的紅外光譜和核磁共振譜

2 實驗成果

1）香草醛與酰肼反應需要的條件較低，產(chǎn)率比較高，且產(chǎn)品為白色纖維狀結(jié)晶。

2）化合物的紅外光譜NH吸收峰在3250cm，CO的吸收峰在1640～1680cm，CN的吸收峰在1595-1620cm。

3）化合物的核磁共振譜的活潑氫吸收峰顯示相對明顯，一般為11.52～11.94?！狢H=N—中的質(zhì)子化學位移出現(xiàn)在低場，一般為8.35～8.94，這是由于CH=N兩邊都連有芳環(huán)或吸電子基團作用的結(jié)果。

3 方法的更改及意義

較之以前的方法，本文在化合物的制備過程中采用了無水乙醇作溶劑和反應物水合肼大大過量的改進方法，既簡化了后續(xù)處理，又縮短了反應的時間，并且提高了產(chǎn)率。因而，這種改進方法對以后的相關方面的實驗都具有借鑒意義并為以后的類似方面的實驗打下了一個良好的基礎，同時也是相關實驗方面的有效的創(chuàng)新。

[1]張艷偉.二烴基錫酰腙類希夫堿化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D].聊城大學，2014.

[2]王國瑞.取代吡啶甲酰腙席夫堿的合成、表征及其緩蝕行為研究[D].桂林理工大學，2010.

O6

A

1674-6708（2015）150-0073-02