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    白光LED用光轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的研究進(jìn)展

    2015-12-09 20:23:49張新國(guó)
    人間 2015年20期
    關(guān)鍵詞:基色黃光綠光

    摘要:由于白光LED具有節(jié)能、環(huán)保、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),已成為新一代照明光源。LED芯片和熒光粉結(jié)合是實(shí)現(xiàn)白光LED的主要實(shí)現(xiàn)方式。主要是藍(lán)光芯片和藍(lán)光激發(fā)的熒光粉結(jié)合的白光LED和近紫外芯片和近紫外激發(fā)的三基色熒光粉和單一相白光熒光粉結(jié)合的白光LED,本文主要探究了白光LED用光轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的研究進(jìn)展。

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    文章編號(hào):1671-864X(2015)07-0103-02

    從人類用火照明開始,光源對(duì)于人類的發(fā)展起到了重要的作用,從愛迪生發(fā)明的白熾燈到各種熒光燈,電光源一直影響著人們的生活,成為人們不可缺少的照明工具。上世紀(jì)末人們又發(fā)明了半導(dǎo)體LED發(fā)光(藍(lán)光GaN發(fā)光二極管),并通過光轉(zhuǎn)換實(shí)現(xiàn)了白光LED照明。白光LED相對(duì)于傳統(tǒng)的白熾燈、熒光燈具有節(jié)能(低電壓、低電流啟動(dòng))、環(huán)保(無汞,廢棄物可回收)和長(zhǎng)壽命(大于100 000h)等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為目前光源和照明領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。

    一、白光LED的實(shí)現(xiàn)方式

    發(fā)光二極管(LED)是一種將電能轉(zhuǎn)換成光能的固體發(fā)光器件,現(xiàn)階段的白光LED的實(shí)現(xiàn)主要通過以下三種方式:多LED芯片組合型白光LED、有機(jī)白光LED和光轉(zhuǎn)換型白光LED。

    目前已經(jīng)研制出紅、綠、藍(lán)(RGB)三基色的高亮度發(fā)光的LED,將這三種LED以一定的方式進(jìn)行排列組合,制成一個(gè)發(fā)白光的LED模塊就成為多LED型白光LED光源,實(shí)現(xiàn)白光輸出。目前由于不同顏色LED的發(fā)光效率不一樣,芯片的性能也不相同,往往需要增加集成電路芯片控制輸出光的顏色穩(wěn)定性,導(dǎo)致這種白光LED光源的封裝難度大、成本高。

    有機(jī)白光LED是一種新型的LED發(fā)光器件,它將多層有機(jī)聚合物電致發(fā)光薄膜分別摻雜紅、綠、藍(lán)三基色熒光染料并激發(fā)它們發(fā)射紅綠藍(lán)光從而復(fù)合得到白光,或者將三基色熒光染料分別沉淀在不同的量子阱中,通過有機(jī)多量子阱電致發(fā)光器件實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射,這種有機(jī)白光LED光源有可能實(shí)現(xiàn)柔性顯示,具有不錯(cuò)的應(yīng)用前景,但是有機(jī)白光LED目前還處于研發(fā)階段,理論上還有待突破,技術(shù)上還不成熟。

    光轉(zhuǎn)換型白光LED是目前使用最多、應(yīng)用范圍最廣的白光LED,它主要是通過LED芯片發(fā)射某一波長(zhǎng)光波,并激發(fā)涂覆在燈管的熒光材料使之發(fā)射可見光,再?gòu)?fù)合不同色光形成白光。目前光轉(zhuǎn)換型白光LED主要通過三種形式實(shí)現(xiàn)它的白光輸出:藍(lán)光LED芯片和可被藍(lán)光有效激發(fā)的黃光熒光粉結(jié)合的白光LED,主要是LED芯片發(fā)射的藍(lán)光一部分用來激發(fā)黃光熒光粉使之發(fā)射黃光,另一部分再與黃光復(fù)合形成白光;近紫外LED芯片和可被近紫外有效激發(fā)的紅、綠、藍(lán)三基色熒光粉結(jié)合的白光LED,主要通過LED發(fā)射的近紫外光直接激發(fā)三基色熒光粉使之發(fā)射出紅綠藍(lán)三色光,然后復(fù)合形成白光;近紫外LED芯片和可被近紫外光有效激發(fā)的單一相白光熒光粉結(jié)合的白光LED,主要是LED發(fā)射近紫外光直接激發(fā)單一相白光熒光粉直接發(fā)射出白光。

    二、光轉(zhuǎn)換型白光LED用熒光粉的研究狀況

    光轉(zhuǎn)換型白光LED用熒光粉的選擇有兩個(gè)基本要求:熒光粉的激發(fā)光譜與LED的發(fā)射光譜相匹配、熒光粉發(fā)射光譜與LED的發(fā)射光譜復(fù)合形成白光或熒光粉的發(fā)射光譜本身即可復(fù)合發(fā)出白光。目前常用LED芯片有455nm-465nm的藍(lán)光芯片、395nm-405nm和355nm-365nm的近紫外芯片三種,它們分別對(duì)應(yīng)不同的熒光粉。

    1.藍(lán)光芯片用黃光熒光粉。

    目前商業(yè)上主要使用的黃光熒光粉是Ce3+激活的釔鋁石榴石Y3Al5O12:Ce3+(YAG:Ce)。Ce3+在YAG中2D能級(jí)分裂較強(qiáng),使得它的激發(fā)和發(fā)射光譜譜帶很寬。YAG:Ce的激發(fā)帶在400nm-500nm之間,可以有效的吸收藍(lán)光LED的發(fā)射光,發(fā)射峰值位于540nm,帶寬80nm,對(duì)應(yīng)Ce3+:2D3/2→2F5/2和2D3/2→2F7/2。YAG:Ce的540nm(黃光)和LED芯片的藍(lán)光可以復(fù)合形成白光。但是由于缺少紅光區(qū)域發(fā)射,顯色指數(shù)偏低。針對(duì)這個(gè)問題許多學(xué)者做了大量工作,通過添加Gd3+、Tb3+取代Y3+,共摻Eu3+和Pr3+等,獲得發(fā)射波長(zhǎng)紅移的熒光粉,能夠改善白光LED結(jié)合YAG:Ce的復(fù)合白光顯色指數(shù)偏低的問題。

    除YAG:Ce,研究者還開發(fā)了硫?qū)倩衔矬w系光轉(zhuǎn)換材料和氮化物體系紅光熒光材料(M2Si5N8:Eu2+(M 為堿土金屬)),硫?qū)倩衔锇蚧\(或硫鉻化鋅)、堿土硫族化物、硫代鎵酸鹽等,這些基體材料雖然具有許多優(yōu)良的光學(xué)特性,但是化學(xué)穩(wěn)定性差是其顯著缺點(diǎn)。類似于提高YAG基體材料的穩(wěn)定性,研究人員采用MgO、In2O3及多磷酸鹽等材料作為保護(hù)性涂層,提高了硫?qū)倩衔锘w的穩(wěn)定性。常見硫?qū)倩衔餆晒夥郏核{(lán)光LED+SrGa2S4:Eu2+(綠光)+ZnCdS:Ag,Cl/SrS:Eu2+(紅光);藍(lán)光LED+CaGa2S4-CaS(紅光、綠光)。

    2.近紫外LED芯片激發(fā)白光LED用三基色熒光粉。

    藍(lán)光熒光粉:研究最多藍(lán)光熒光粉基本以Eu2+為激活劑,Eu2+激活的BaMgAl10O7(BAM)、(MxSr1-x)2SiO4體系(M為堿土金屬)和LiSrPO4都可在近紫外激發(fā)下發(fā)射450nm藍(lán)光,Sr4Al14O25:Eu2+體系和Sr6BP5O20:Eu2+體系熒光粉也有研究,它可以有效吸收400nm左右近紫外光,發(fā)射470-480nm附近藍(lán)光。

    綠光熒光粉:目前研究最廣的是M2SiO4:Eu2+體系(M為堿土金屬)綠光熒光粉,綠光對(duì)應(yīng)的是Eu2+:4f65d→4f7的躍遷,隨著Eu2+的濃度變化,發(fā)射的綠光波長(zhǎng)會(huì)在500-525nm之間變化。不同研究者還研究了不同堿土金屬基質(zhì)下,合成溫度對(duì)熒光粉發(fā)光性能的影響。M=CaBa時(shí),隨溫度的升高,熒光粉的熒光強(qiáng)度下降,發(fā)射波長(zhǎng)藍(lán)移;M=Sr時(shí),隨溫度的升高,熒光粉的熒光強(qiáng)度下降,發(fā)射波長(zhǎng)紅移。

    紅光熒光粉:目前應(yīng)用最廣的是Y2O2S:Eu3+體系紅光熒光粉,但是此體系在近紫外激發(fā)下發(fā)光效率不高,雖然共摻Bi3+能夠提升Y2O2S:Eu3+的發(fā)光效率,但是整體而言,它的發(fā)光強(qiáng)度還是偏弱,并且硫化物易潮解,受熱易分解處對(duì)人和環(huán)境有害的物質(zhì),因此學(xué)者一直在嘗試開發(fā)新型的紅光熒光粉替代Y2O2S:Eu3+體系,如M2Si5N8:Eu2+體系(M為堿土金屬)和MMoO4:Eu3+體系(M為堿土金屬),都取得了不錯(cuò)的效果。

    (下轉(zhuǎn)第105頁(yè))

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