假幣藍(lán)色圖文油墨的HPLC分析

旺　堆周欣欣許英健史曉凡

（1　西藏自治區(qū)公安廳刑偵總隊(duì)　西藏　拉薩；2　天津市公安局禁毒總隊(duì)　天津　300240；3　中國刑警學(xué)院　遼寧　沈陽　110035）

假幣藍(lán)色圖文油墨的HPLC分析

旺堆1周欣欣2許英健3史曉凡3

（1西藏自治區(qū)公安廳刑偵總隊(duì)西藏拉薩；2天津市公安局禁毒總隊(duì)天津300240；3中國刑警學(xué)院遼寧沈陽110035）

采用高效液相色譜法，對(duì)46張佰元假幣上的藍(lán)色圖文油墨進(jìn)行了系統(tǒng)分析。結(jié)果表明，不同案源收繳的佰元假幣上藍(lán)色圖文油墨中著色劑的組成成分不同，色譜數(shù)據(jù)具有一定的特征性，依據(jù)其色譜數(shù)據(jù)，能夠?yàn)榕卸賻庞≈聘C點(diǎn)提供證據(jù)。

假幣印刷油墨染料高效液相色譜法

在打擊、偵破制販假幣犯罪行動(dòng)過程中，開展假幣鑒定，對(duì)假幣的版型、制作方式、防偽標(biāo)記、紙張、印刷油墨等進(jìn)行技術(shù)鑒定是十分必要的。

印刷油墨是印制各種印刷品的主要媒介，它通過印刷將圖案、文字表現(xiàn)在承印物上。由圖1可見，佰元紙幣正面的面額數(shù)字和三葉花就是由藍(lán)色印刷油墨印制而成。印刷油墨由色料、連結(jié)料和助劑等組成，著色劑賦予油墨以不同的顏色和色澤。印刷油墨的著色劑主要有顏料和染料，常用的染料有酸性染料、堿性染料和直接染料。而著色劑成分通常又是由二種或二種以上的染料拼混而成，不同非法假幣印制窩點(diǎn)印制假幣時(shí)所使用的印刷油墨不同，其中的著色劑成分必然不同。因此，對(duì)假幣圖文油墨中的著色劑成分進(jìn)行檢驗(yàn)鑒定，所得鑒定意見能夠?yàn)榧賻诺乃菰刺峁┮罁?jù)。

多年來，國內(nèi)外法庭科學(xué)工作者對(duì)紡織纖維上染料、書寫、印刷油墨的分析方法進(jìn)行了相關(guān)研究，建立了相應(yīng)的檢驗(yàn)方法，主要有色譜法和光譜法。[1-8]本文采用高效液相色譜法對(duì)46張佰元假幣上的藍(lán)色圖文油墨進(jìn)行了系統(tǒng)的分析。結(jié)果表明，不同案源收繳的佰元假幣，其藍(lán)色印刷油墨的組成成分不同，所得液相色譜數(shù)據(jù)具有一定的特征性。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器及條件

儀器：液相色譜儀（戴安UltiMate3000型）；紫外檢測(cè)器（戴安UltiMate3000型）。色譜柱：waters Nova-Park C184μm3.9×150mm；柱溫：35℃；檢測(cè)波長：580nm；流動(dòng)相：甲醇-水-冰乙酸（75：25∶1.25）。

1.2試劑

甲醇（色譜純）、DMF、冰乙酸（均為分析純）。

1.3樣品

46張不同案源收繳的佰元假幣樣品，樣品表略。

1.4實(shí)驗(yàn)方法

分別取46張佰元假幣樣品的藍(lán)色圖文油墨（三葉花）少許于試管中，加入提取劑甲醇，室溫下浸提10min，所得提取液分別進(jìn)行高效液相色譜分析。

2　結(jié)果與討論

2.1佰元假幣藍(lán)色圖文油墨的HPLC分析

46張佰元假幣藍(lán)色圖文油墨的高效液相色譜數(shù)據(jù)具有一定的特征性，反映出不同案源收繳的佰元假幣，其藍(lán)色印刷油墨的組成成分不同。依據(jù)印刷油墨中主要組分的異同可將其分為4大類，第Ⅰ類有17個(gè)樣品，其油墨的組成成分比較復(fù)雜，色譜圖中有5～9個(gè)色譜峰；第Ⅱ類有 13個(gè)樣品，4.5min、5.5min、7.5min處的3個(gè)特征峰為主色譜峰；第Ⅲ類有7個(gè)樣品，印刷油墨中的著色劑成分比較簡單，僅在6.2min處有1個(gè)色譜峰；第Ⅳ類有9個(gè)樣品，印刷油墨中所用著色劑為顏料，色譜圖中無色譜峰，見表1，圖2。

圖1　佰元假幣的正面掃描圖

表1　佰元假幣藍(lán)色圖文油墨的分類

圖2　4類佰元假幣藍(lán)色圖文油墨的HPLC圖

第Ⅰ類中的17個(gè)樣品的色譜特征也各有不同，其中4#（收繳地：廈門）、16#（收繳地：福州）、21#（收繳地：福州）3個(gè)樣品在19.1min處有一特征色譜峰，其余14個(gè)樣品均無此特征，將其歸為第Ⅰ-Ⅰ類；依據(jù)色譜圖2.0～10.0min區(qū)間色譜峰峰數(shù)的不同，可將14種第Ⅰ類樣品進(jìn)一步分為2類，第Ⅰ-Ⅱ類4個(gè)樣品的色譜特征是2.0～10.0min區(qū)間有4個(gè)色譜峰；第Ⅰ-Ⅲ類10個(gè)樣品則在此區(qū)間有5個(gè)色譜峰，見表2，圖3。

表2　藍(lán)色圖文油墨的HPLC分析結(jié)果

圖3　第Ⅰ類中3類樣品的HPLC圖

第Ⅰ-Ⅰ類中4#樣品相對(duì)含量最高的組分是19.1min處的色譜峰，而16#、21#樣品則相反（圖4）；第Ⅰ-Ⅱ類4個(gè)樣品色譜圖中，2#（收繳地：廈門）、3#（收繳地：廈門）、15#（收繳地：漳州）3個(gè)樣品的色譜峰數(shù)、保留時(shí)間均相同，相對(duì)峰高比無明顯差異，但與35#（收繳地：廣州）樣品的相對(duì)峰面積比或峰高比不同，見圖5；第Ⅰ-Ⅲ類中各樣品色譜圖中4.5min、5.5min、7.5min3個(gè)特征峰的相對(duì)峰高比有所差異，尤其是4.5min與7.5min處2組分相對(duì)含量的差異尤為顯著。36#（收繳地：廣州）、37#（收繳地：廣州） 樣品的A4.5與A7.5相近，而另外8個(gè)樣品的A4.5大于A7.5，見圖6。

圖4　第Ⅰ-Ⅰ類中2個(gè)樣品的HPLC圖

圖5　15#、35#樣品的HPLC圖

圖6　4個(gè)第Ⅰ-Ⅲ類樣品藍(lán)色圖文油墨的HPLC圖

第Ⅱ類有13個(gè)樣品，共同的色譜特征是保留時(shí)間為4.5min、5.5min、7.5min的3個(gè)色譜峰為主色譜峰。根據(jù)色譜圖中色譜峰峰數(shù)、峰形的不同可將其進(jìn)一步分為3類：第Ⅱ-Ⅰ類樣品的色譜特征是在2.85 min處有一相對(duì)峰面積較大的特征峰；第Ⅱ-Ⅱ類的23#(收繳地：廣州)、27#（收繳地：廣州）、31#（收繳地：廣州）3個(gè)樣品在19.1min處無色譜峰；第Ⅱ-Ⅲ類的9個(gè)樣品在19.1min均有一特征色譜峰，見表2，圖7。

圖7　第Ⅱ類中3類樣品的HPLC圖

2.2方法重現(xiàn)性的考查

為考查佰元假幣圖文油墨高效液相色譜分析方法的重現(xiàn)性，對(duì)24#（收繳地：廣州）樣品的藍(lán)色圖文油墨平行進(jìn)行5次分析，所得高效液相色譜圖中，色譜峰的峰數(shù)、保留時(shí)間、峰形相同，5次分析所得A4.5∶A7.5的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.56%，表明假幣圖文油墨高效液相色譜分析方法具有較好的重現(xiàn)性。

3　結(jié)論

46張不同收繳地收繳的佰元假幣上藍(lán)色圖文油墨的色譜數(shù)據(jù)具有特征性，依據(jù)色譜數(shù)據(jù)的異同，能夠?qū)Σ煌冈吹募賻胚M(jìn)行鑒別。

46張佰元假幣中，16#、21#（收繳地：福州），17#、18#、19#、（收繳地：福州），28#、33#（收繳地：廣州）、43#（收繳地：沈陽）3組樣品的藍(lán)色圖文油墨的色譜數(shù)據(jù)均各自相同。由此可以判斷，3組佰元假幣分別來自于不同的非法印制窩點(diǎn)，或同一窩點(diǎn)的不同印制批次；而同組假幣來源于同一非法印制窩點(diǎn)。

[1]張偉亞，劉麗，唐麗純，等．氣質(zhì)聯(lián)用單離子監(jiān)測(cè)法測(cè)定紡織品中1-萘胺和2-萘胺[J]．分析實(shí)驗(yàn)室，2003，22（3）：68-71.

[2]錢微君．GC/MS聯(lián)用快速檢測(cè)紡織品中禁用偶氮染料[J]．上海紡織科技，2010，38（5）：55-58.

[3]劉麗．超聲波抽提氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定氧化型染發(fā)劑種 16種染料[J]．分析化學(xué)簡報(bào)，2004，32（10）：1333-1336.

[4]朱會(huì)卷．染發(fā)劑中14種染料成分的液相色譜測(cè)定法[J]．環(huán)境與健志，2008，25（8）：719-722.

[5]P.Sutthivaiyakit，S．Achatz，J.Lintelmann，et al．LC-MS/MS method for the confirmatory determination of aromatic amines and its application in textile analysis[J]．Anal Bioanal Chem，2005，381:268-276.

[6]Leonardo Di Donna，Loredana Maiuolo,Fabio Mazzotti,et al.AssayofSudan I Contamination ofFoodstuff by Atmospheric Pressure Chemical Ionization Tandem Mass Spectrometry and Isotope Dilution[J]．Anal.Chem，2004，6：5104-5108.

[7]張玉紅．含蔥醒基的單偶氮染料吸收光譜研究[J].浙江大學(xué)學(xué)報(bào)，2002，29（1）：73-76.

[8]王景翰，周革榮，史曉凡，等．用反射同步掃描熒光光譜法分析棉和棉滌纖維上的染料[J]．廣東公安科技，2001，（1）：17-19.

（責(zé)任編輯：于萍）

D918.92

A

2095-7939(2015)01-0078-03

2014-10-27

旺堆（1974-），男，藏族，西藏日喀則人，西藏自治區(qū)公安廳物證鑒定中心工程師，學(xué)士，主要從事毒物毒品分析研究。