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    三苯甲醇制備實(shí)驗(yàn)在教學(xué)中的改進(jìn)探討

    2015-12-01 07:06:42王冬梅周運(yùn)友
    關(guān)鍵詞:苯甲關(guān)鍵點(diǎn)甲醇

    王冬梅,周運(yùn)友

    (1.巢湖學(xué)院 化學(xué)與材料工程學(xué)院,安徽 巢湖 238000;2.安徽師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,安徽 蕪湖 241000)

    三苯甲醇制備實(shí)驗(yàn)在教學(xué)中的改進(jìn)探討

    王冬梅1,周運(yùn)友2

    (1.巢湖學(xué)院 化學(xué)與材料工程學(xué)院,安徽 巢湖 238000;2.安徽師范大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,安徽 蕪湖 241000)

    本文根據(jù)本校本科教學(xué)的實(shí)際情況,在三苯甲醇的制備實(shí)驗(yàn)傳統(tǒng)方法的基礎(chǔ)上,對(duì)影響實(shí)驗(yàn)成敗的幾個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)做了改進(jìn),以保證在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成教學(xué)任務(wù),達(dá)到更好的教學(xué)效果.分組實(shí)驗(yàn)表明,用改進(jìn)的方法,更容易抓住實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵點(diǎn),成功率大大增加,產(chǎn)率也有所提高.

    三苯甲醇;格氏試劑;苯甲酸乙酯

    三苯甲醇作為一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體可用于合成三苯甲基醚、三苯氯甲烷等重要的有機(jī)化合物[1-3].三苯甲醇的衍生物是一些三苯甲烷染料合成的中間體[4].大學(xué)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的三苯甲醇的制備是一個(gè)綜合型實(shí)驗(yàn)[5-6],在有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)中占有重要位置,是學(xué)生必須掌握的一類實(shí)驗(yàn),目的是讓學(xué)生了解格氏試劑的制備,掌握無(wú)水操作的要點(diǎn),復(fù)習(xí)和掌握水蒸氣蒸餾,重結(jié)晶等基本操作[7-9].制備方法主要是利用苯基溴化鎂格氏試劑與羰基化合物反應(yīng),再水解得到[10-13](如圖1).此實(shí)驗(yàn)中由于受鎂條外層氧化物去除麻煩,對(duì)無(wú)水要求較高,反應(yīng)需引發(fā)等因素限制,難度系數(shù)大,時(shí)間長(zhǎng),失敗率高,產(chǎn)率低,教學(xué)效果不明顯,學(xué)生們往往耗費(fèi)了大量的時(shí)間最后卻沒(méi)有得到產(chǎn)物,對(duì)于學(xué)習(xí)興趣也是一個(gè)負(fù)面影響.因此改進(jìn)三苯甲醇的合成方法十分必要.本文依據(jù)學(xué)?,F(xiàn)有條件,從三個(gè)方面對(duì)實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)的問(wèn)題提出了切實(shí)可行的簡(jiǎn)便的解決方法,實(shí)驗(yàn)證明在這些方法下,反應(yīng)產(chǎn)率大大提高,學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣也有所提升,很好的達(dá)到了預(yù)期效果.

    圖1 三苯甲醇的合成

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1苯甲酰氯做羰基化合物

    在裝有回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的三頸瓶中加入用砂紙打磨光亮的鎂屑1.45g(0.06mol)和一小粒碘,加熱套中加熱數(shù)分鐘,此時(shí)碘受熱會(huì)有紫色蒸汽形成,停止加熱,冷卻后在滴液漏斗中加入6.5mL(0.062mol)溴苯和25mL無(wú)水乙醚,先緩緩滴加三分之一的混合液于燒瓶中,可見(jiàn)鎂屑上有氣泡產(chǎn)生,棕色開(kāi)始消失,溶液放熱并有渾濁現(xiàn)象,此時(shí)反應(yīng)引發(fā),若無(wú)引發(fā),可稍加熱至微沸狀態(tài).此時(shí)開(kāi)始攪拌,慢慢滴下剩余的溴苯和無(wú)水乙醚混合液,此過(guò)程要一直保持微沸狀態(tài),滴加完畢后加熱回流0.5h,保證鎂反應(yīng)完全,得到格氏試劑.

    將格氏試劑放入冷水浴中,攪拌下慢慢滴加苯甲酰氯3mL(0.026mol)和無(wú)水乙醚10mL混合液,保證反應(yīng)溫和的進(jìn)行,滴加后再回流反應(yīng)1h.反應(yīng)完畢,冷水浴下慢慢滴加氯化銨飽和溶液,分解加成產(chǎn)物.若此時(shí)有大量沉淀,可加少量稀鹽酸去除.再蒸餾除去乙醚,最后加入30mL水進(jìn)行水蒸氣蒸餾,若無(wú)油狀物蒸出表示蒸餾結(jié)束,冷卻抽濾得粗產(chǎn)品,用80%的乙醇溶液重結(jié)晶,再干燥得白色晶狀固體4.6g.收率為69.7%.熔點(diǎn)為164-166℃.

    1.2苯甲酸乙酯做羰基化合物

    方法同上.用4g(0.026mol)苯甲酸乙酯代替苯甲酰氯與格氏試劑反應(yīng),得到粗產(chǎn)品重結(jié)晶再干燥后得白色晶體3.4g,收率為51.5%.

    2 原實(shí)驗(yàn)方案不足之處

    (1)反應(yīng)不易引發(fā)或引發(fā)后又猝滅,成功率低.學(xué)生在實(shí)驗(yàn)初期往往比較急躁,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象又不明顯,容易忽略格氏試劑制備的諸多關(guān)鍵點(diǎn),導(dǎo)致引發(fā)不成功或是產(chǎn)生大量副產(chǎn)物,反而會(huì)增加后處理時(shí)間,影響實(shí)驗(yàn)效果.

    (2)教本中缺乏對(duì)反應(yīng)現(xiàn)象監(jiān)控及中間產(chǎn)物的檢測(cè),學(xué)生通常無(wú)法判斷格氏試劑是否制備成功而盲目的進(jìn)行下一步.結(jié)果耗費(fèi)大量時(shí)間最后沒(méi)有得到產(chǎn)物或是得到油狀液體,導(dǎo)致學(xué)生實(shí)驗(yàn)積極性不高.

    (3)反應(yīng)原料活性不高,學(xué)生實(shí)驗(yàn)普遍收率低.

    3 實(shí)驗(yàn)教學(xué)改進(jìn)

    本文在傳統(tǒng)制備方法基礎(chǔ)上做了幾點(diǎn)改進(jìn),并突出了關(guān)鍵點(diǎn),確保教學(xué)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)達(dá)到較好的效果:

    (1)鎂與溴苯制備格氏試劑需要較高的活化能,反應(yīng)開(kāi)始不易進(jìn)行,而且對(duì)無(wú)水條件要求較高,反應(yīng)過(guò)程也要保持干燥.對(duì)此,可在反應(yīng)瓶中加入碘和鎂屑后用加熱的辦法使碘升華成蒸氣覆蓋在鎂屑上,讓二者充分接觸,有利于反應(yīng)的引發(fā),且此加熱也可去除反應(yīng)瓶中存留空氣中的水氣.另外引發(fā)時(shí)需要局部大濃度,因此不可攪拌.反應(yīng)后攪拌應(yīng)注意溫度不可過(guò)高,攪拌均勻,滴加緩慢,避免局部濃度過(guò)大,以減少鹵化物偶聯(lián)生成聯(lián)苯等副產(chǎn)物.

    (2)此反應(yīng)格氏試劑的制備成功是關(guān)鍵點(diǎn),針對(duì)這點(diǎn)我們完善了反應(yīng)的監(jiān)測(cè)程序.可從顏色上監(jiān)測(cè),此格氏試劑為灰色液體,格氏試劑加入羰基化合物后繼續(xù)反應(yīng),會(huì)有灰(或灰黑)→玫瑰紅→橙色→灰色的顏色變化,可用來(lái)直觀的檢測(cè)反應(yīng)的完成情況.也可取少量加水猝滅后用薄層層析板(TLC)來(lái)監(jiān)測(cè)比較產(chǎn)物和原料.這樣既復(fù)習(xí)了基礎(chǔ)操作中的薄層層析法又能確定反應(yīng)是否發(fā)生,為下一步反應(yīng)奠定基礎(chǔ).

    (3)用苯甲酰氯代替苯甲酸乙酯,反應(yīng)效果更好.羰基上碳的正電性對(duì)反應(yīng)至關(guān)重要.與乙氧基負(fù)離子相比,氯離子的拉電子能力更強(qiáng),羰基碳的正電性更明顯,更有利于格氏試劑的進(jìn)攻.而乙氧基負(fù)離子是給電子基團(tuán),不利于反應(yīng).另外從離去基團(tuán)考慮,親核加成后,氯離子比乙氧基負(fù)離子更易離去.此反應(yīng)原理是《有機(jī)化學(xué)》醛酮醌這一章節(jié)的學(xué)習(xí)內(nèi)容,通過(guò)實(shí)驗(yàn)改進(jìn)既獲得了較好的教學(xué)效果,又巧妙的驗(yàn)證了理論知識(shí),對(duì)于親核加成反應(yīng)及影響反應(yīng)的因素有了更直觀的認(rèn)識(shí),符合有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的大綱要求.實(shí)驗(yàn)通過(guò)學(xué)生分組進(jìn)行,最后證明苯甲酰氯參與反應(yīng)確實(shí)得到較高產(chǎn)率.

    (4)反應(yīng)結(jié)束后加入飽和氯化銨溶液水解生成三苯甲醇,若有大量沉淀說(shuō)明水解不徹底,可加少量稀鹽酸溶解,否則會(huì)影響下一步水蒸氣蒸餾,很難將溶液蒸餾澄清.

    4 結(jié)論

    針對(duì)本學(xué)校教學(xué)條件,本文對(duì)三苯甲醇的制備實(shí)驗(yàn)做了幾點(diǎn)改進(jìn),并強(qiáng)調(diào)了反應(yīng)成功的關(guān)鍵點(diǎn),使學(xué)生對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程關(guān)鍵環(huán)節(jié)把握的更多,既能將學(xué)過(guò)的理論知識(shí)融會(huì)貫通其中,又能將更多的基本操作融入,充分的發(fā)揮了綜合實(shí)驗(yàn)的優(yōu)勢(shì),培養(yǎng)了學(xué)生的綜合應(yīng)用能力.從反應(yīng)的引發(fā)到中間產(chǎn)物的驗(yàn)證到產(chǎn)品的后處理,都使學(xué)生將所學(xué)知識(shí)主動(dòng)的,多樣化的運(yùn)用到實(shí)踐中.每一步成功都代表著他們實(shí)驗(yàn)操作能力和解決問(wèn)題能力的提高[14],真正實(shí)現(xiàn)了在實(shí)驗(yàn)中探索、在解決問(wèn)題中發(fā)現(xiàn)、創(chuàng)新,并在創(chuàng)新中提高[15].

    〔1〕曹玉蓉,呂曉鈴.合成三苯甲基醚的一種簡(jiǎn)便方法 [J].南開(kāi)大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版),1999,32(4): 121-122.

    〔2〕晏日安,李曄.由三苯甲醇高效制備三苯基氯甲烷[J].化學(xué)世界.2002,43(9):502-503.

    〔3〕周錦.三苯甲醇合成工藝的改進(jìn)[J].石油化工應(yīng)用.2007,26(4):22-23.

    〔4〕Thomas Gessner,Udo Mayer.Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry[M].2002, Wiley-VCH,Weinheim.

    〔5〕曾昭瓊,曾和平.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)(第三版)[M].北京:高等教育出版社,2000.101-103.

    〔6〕蘭州大學(xué).復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系有機(jī)化學(xué)教研室.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)(第二版)[M].北京:高等教育出版社,1994.138-140.

    〔7〕王秋長(zhǎng),趙鴻喜,張守民,等.基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].北京:科學(xué)出版社,2003.199-200.

    〔8〕北京大學(xué)化學(xué)系有機(jī)教研室.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].北京:北京大學(xué)出版社,1990.149-150.

    〔9〕郭書(shū)好.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].武漢:華中科技大學(xué)出版社,2006.91-92.

    〔10〕李兆隴,陰金香.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].北京:清華大學(xué)出版社,2001.108-109.

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    〔12〕陸大東,葉濤,杭傳亭.超聲波輻射法合成三苯甲醇研究[J].實(shí)驗(yàn)技術(shù)與管理,2013,30(9):41-42.

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    〔14〕周永生,陳群,席海濤,等.色譜開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室管理模式探索與實(shí)踐[J].實(shí)驗(yàn)室研究與探索,2013,32 (8):216-219.

    〔15〕程春英,程梅燕.淺析高校實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放的建設(shè)與管理[J].實(shí)驗(yàn)室科學(xué),2012,15(1):152-154.

    O625;G642

    A

    1673-260X(2015)12-0242-02

    國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20875002)資助

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