湯玉娟,左曉寶,殷光吉
(南京理工大學(xué) 理學(xué)院,江蘇 南京 210094)
在大氣環(huán)境下,混凝土碳化所引起的鋼筋銹蝕是導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)耐久性退化的重要因素之一[1].大氣中的二氧化碳、氧氣和水蒸氣等氣體在混凝土中的擴(kuò)散系數(shù)是影響混凝土碳化速率和鋼筋銹蝕速率、分析混凝土結(jié)構(gòu)耐久性退化規(guī)律的重要參數(shù)[2-3].因此,建立氣體在混凝土中的擴(kuò)散模型是分析混凝土結(jié)構(gòu)耐久性退化規(guī)律的基礎(chǔ)[3].
目前,學(xué)者們通過各種手段研究了二氧化碳、氧氣等氣體在混凝土中的擴(kuò)散性能,建立了相應(yīng)的氣體擴(kuò)散模型[2-8].Papadakis等[5]通過試驗(yàn)研究了二氧化碳和氧氣在混凝土中的擴(kuò)散性能,給出了二氧化碳擴(kuò)散系數(shù)的經(jīng)驗(yàn)公式;Bother等[7]建立了不同水飽和度下的氣體擴(kuò)散模型,分析了材料初始飽和度對(duì)氣體擴(kuò)散的影響;牛荻濤等[2]提出了以混凝土抗壓強(qiáng)度為主要參數(shù),同時(shí)考慮環(huán)境溫度、相對(duì)濕度、混凝土的應(yīng)力狀態(tài)與應(yīng)力水平等綜合影響的氣體有效擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算模型;耿歐等[8]根據(jù)Fick第二定律和氮吸附法研制出了氧氣擴(kuò)散系數(shù)測試裝置,測試并分析了水灰比、環(huán)境溫度和相對(duì)濕度對(duì)混凝土中氧氣擴(kuò)散系數(shù)的影響規(guī)律,給出了氧氣擴(kuò)散系數(shù)的預(yù)測模型.上述模型僅能反映混凝土宏觀組成及性能參數(shù)(水灰比、強(qiáng)度等)對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響,而氣體在混凝土中的擴(kuò)散還受到孔隙率、曲折度等微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響[9].建立反映混凝土復(fù)雜孔結(jié)構(gòu)特征的簡化模型,是研究氣體在混凝土中擴(kuò)散規(guī)律的基礎(chǔ).但通過宏觀試驗(yàn)方法所建立的氣體擴(kuò)散模型難以定量描述混凝土微觀結(jié)構(gòu)對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響.分形理論是近年來發(fā)展起來的一門新興學(xué)科,通過孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的分形表征,能定量描述混凝土微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響規(guī)律[10-11].
本文根據(jù)混凝土微觀結(jié)構(gòu)特征,建立了混凝土孔結(jié)構(gòu)的簡化模型,并運(yùn)用分形維數(shù)來表征孔數(shù)目、孔隙率、曲折度等參數(shù),在此基礎(chǔ)上,結(jié)合氣體在單根(干燥、濕潤)毛細(xì)管中的擴(kuò)散特點(diǎn),建立了考慮水飽和度影響的混凝土氣體擴(kuò)散模型,以進(jìn)一步開展大氣環(huán)境下混凝土結(jié)構(gòu)碳化引起的耐久性退化規(guī)律研究.
混凝土是由骨料和水泥水化產(chǎn)物組成的固體骨架以及不同尺度的孔隙構(gòu)成的多孔復(fù)合材料,其孔結(jié)構(gòu)具有隨機(jī)性、不規(guī)則性和復(fù)雜性,是影響混凝土中氣體擴(kuò)散性能的關(guān)鍵因素[2].為了建立與混凝土實(shí)際孔結(jié)構(gòu)相一致的簡化模型,根據(jù)SEM 和X 射線-CT 等觀察結(jié)果,作如下基本假設(shè):(1)混凝土孔結(jié)構(gòu)為由數(shù)量不等、孔徑不一的變截面子毛細(xì)管束組成的管束結(jié)構(gòu),各毛細(xì)管軸線相互平行且曲折度相同,環(huán)境介質(zhì)在各毛細(xì)管之間的擴(kuò)散過程相互獨(dú)立;(2)混凝土實(shí)際孔結(jié)構(gòu)與簡化模型的孔隙率相等;(3)為考慮水飽和度對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響,認(rèn)為水分子均勻吸附在孔通道的管壁內(nèi)側(cè).
根據(jù)以上基本假設(shè),可將混凝土孔結(jié)構(gòu)簡化為如圖1(a)所示的毛細(xì)管束模型,該模型包含有k 類子毛細(xì)管束,且每類子毛細(xì)管束由Ni(i=1,2,…,k)個(gè)毛細(xì)管組成,毛細(xì)管的剖面圖如圖1(b)所示,其管徑r隨孔深x 的變化關(guān)系為:
式中:ri(x)為第i類子毛細(xì)管束中單根毛細(xì)管在孔深x 處的管徑,m;rmin,i,rmax,i和rm,i分別為毛細(xì)管的最小管徑、最大管徑和平均管徑,m;di為圖1(b)中A,B 兩點(diǎn)間的距離,m;gi為圖1(b)中O,A 兩點(diǎn)間距離與di的比值,m;Li為毛細(xì)管的長度,Li=(1+gi)di,m.
圖1 混凝土孔結(jié)構(gòu)簡化模型Fig.1 Simplified model of concrete pore structure
混凝土孔結(jié)構(gòu)的測試結(jié)果[11]表明,其最大孔徑(rmax)與最小孔徑(rmin)之比可達(dá)104~105,即rmin/rmax→0.分形理論的判據(jù)[12-14]為:
式中:Df為孔體積分形維數(shù),可通過壓汞法獲得[10].由式(2)可知,混凝土孔結(jié)構(gòu)特征基本滿足分形理論的判據(jù),故可視混凝土為分形材料,利用分形理論[12-14],對(duì)毛細(xì)管束模型中第i類子毛細(xì)管束的孔數(shù)目Ni和孔隙率φi等可用分形維數(shù)表征:
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)[11-12],混凝土孔結(jié)構(gòu)的平均曲折度τ與其孔隙率有關(guān):
式中:ωwc為調(diào)整系數(shù);ηr 為形狀因子;hα為混凝土的水化程度.
毛細(xì)管內(nèi)的氣體擴(kuò)散系數(shù)與其可供氣體擴(kuò)散的有效空間有關(guān)[15].在完全干燥的條件下,混凝土孔結(jié)構(gòu)內(nèi)的氣體擴(kuò)散空間最大,氣體的擴(kuò)散性能最好,但在具有一定相對(duì)濕度的環(huán)境中,由于水分的填充作用而導(dǎo)致毛細(xì)管中氣體擴(kuò)散空間減小,氣體的擴(kuò)散性能隨水飽和度的增加而降低[16].因此,獲得考慮水飽和度影響的單根毛細(xì)管內(nèi)氣體擴(kuò)散系數(shù)是建立混凝土中氣體擴(kuò)散系數(shù)模型的基礎(chǔ).
2.1.1 干燥條件下氣體擴(kuò)散系數(shù)
在干燥條件下,氣體在毛細(xì)管中的擴(kuò)散性能主要與其擴(kuò)散形式有關(guān),毛細(xì)管的管徑是影響氣體擴(kuò)散形式的主要參數(shù)[15].根據(jù)毛細(xì)管管徑的不同,氣體在干燥毛細(xì)管中的擴(kuò)散形式分為兩種:一種為較大管徑中由氣體分子間的碰撞形成主要阻力的體擴(kuò)散,另一種為較小管徑中由氣體分子與孔壁之間的碰撞構(gòu)成主要阻力的努森擴(kuò)散[15].氣體在變截面單根毛細(xì)管中的擴(kuò)散性能受體擴(kuò)散和努森擴(kuò)散的共同影響,因此,干燥條件下單根毛細(xì)管管徑ri(x)處的擴(kuò)散系數(shù)Dc[ri(x)]可表示為[16]:
式中:Dm,Dk[ri(x)]分別為氣體的體擴(kuò)散系數(shù)和努森擴(kuò)散系數(shù)[15-16],m2/s;R為理想氣體常數(shù),R=8.314J/(mol·K);KB為波爾茲曼常數(shù),KB=1.380 6×10-23J/K;T 為熱力學(xué)溫度,K;M 為氣體的摩爾質(zhì)量,kg/mol;p 為毛細(xì)管中的氣體壓強(qiáng),Pa;σ為氣體分子直徑,m.
將式(8)中的孔深變量x 轉(zhuǎn)換為毛細(xì)管管徑變量r,并作為積分變量,再對(duì)各管徑處氣體擴(kuò)散系數(shù)加權(quán)平均,可得到干燥條件下單根毛細(xì)管內(nèi)的氣體等效擴(kuò)散系數(shù)Dc,i:
式中:Dc(r)為氣體等效擴(kuò)散系數(shù),m2/s,可按式(1),(6)確定;x′i(r)為單根毛細(xì)管管徑r 處斜率的倒數(shù),可由式(1)得到.
2.1.2 濕潤條件下氣體擴(kuò)散系數(shù)
為了分析一定相對(duì)濕度環(huán)境下毛細(xì)管中水飽和度對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響,根據(jù)基本假定(3),水分按一定厚度δi均勻分布在管道的內(nèi)壁上,如圖2所示.則氣體在變截面毛細(xì)管中的有效擴(kuò)散孔徑rg,i(x)為:
式中:δi(x)為孔深x 處的水分吸附厚度,m.
圖2 濕潤條件下變截面毛細(xì)管通道示意圖Fig.2 Illustration of wet capillary with variable cross-section
氣體在液體中的擴(kuò)散速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其在空氣中的擴(kuò)散速度(一般相差4個(gè)數(shù)量級(jí)左右),因此可忽略氣體在吸附水中的擴(kuò)散,而只考慮氣體在有效擴(kuò)散空間中的擴(kuò)散[9].然而,當(dāng)水分在變截面毛細(xì)管的較小管徑截面處形成填充,則有效擴(kuò)散空間消失,氣體分子只能通過由水分子形成的水幕進(jìn)行擴(kuò)散,氣體在液體中的擴(kuò)散不可忽略.為了考慮不同水飽和度所形成的水幕對(duì)氣體擴(kuò)散性能的影響,引入水幕長度參數(shù)ξi來表征水飽和度的影響,如圖2所示,則濕潤條件下變截面毛細(xì)管中的氣體等效擴(kuò)散系數(shù)Dc,i(s)為:
式中:Dl為水中的氣體擴(kuò) 散系數(shù),m2/s;Dc,i為氣體在有效擴(kuò)散空間中的擴(kuò)散系數(shù),m2/s.
2.2.1 水幕長度與水飽和度之間的關(guān)系
變截面毛細(xì)管i中的水幕長度ξi 和水分厚度δi(x)是影響濕潤條件下混凝土中氣體擴(kuò)散性能的重要參數(shù),一般情況下難以通過實(shí)驗(yàn)測定.通過建立水飽和度s與水幕長度ξi 及水分厚度δi之間的關(guān)系,可獲得具有一定水飽和度混凝土中的氣體擴(kuò)散系數(shù).毛細(xì)管中的水分厚度δi和水幕長度ξi 與混凝土的水飽和度s之間的關(guān)系可按照以下兩類條件來確定:
(1)當(dāng)各毛細(xì)管內(nèi)均未形成水幕,即毛細(xì)管內(nèi)的水飽和度滿足:
式中:Vi為變截面毛細(xì)管i的體積,m3.此時(shí),毛細(xì)管內(nèi)任意孔深x 處的水分厚度δi(x)相等,均為δi,則水幕長度ξi 和水分厚度δi與水飽和度s的關(guān)系為:
(2)當(dāng)毛細(xì)管內(nèi)產(chǎn)生水幕,且水幕在子毛細(xì)管束中從小管徑到大管徑依次形成,即毛細(xì)管內(nèi)的水飽和度滿足:
且第n類子毛細(xì)管束開始產(chǎn)生水幕時(shí),其水幕長度與水飽和度之間的關(guān)系存在以下3種情況:
①當(dāng)i≠n時(shí):
②當(dāng)i=n且水分在孔徑≤rm,i處形成水幕時(shí):
③當(dāng)i=n且水分在孔徑>rm,i處形成水幕時(shí):
根據(jù)滿足情況①~③的水幕長度ξi,并結(jié)合毛細(xì)管束內(nèi)水分潤濕特征,可得到毛細(xì)管在不同孔深x 處的水分厚度δi(x):
式(12)~(19)是一個(gè)復(fù)雜的多元多次非線性方程組,通過數(shù)值迭代求解,可獲得一定水飽和度條件下毛細(xì)管束模型中的水幕長度,相關(guān)計(jì)算過程可通過MATLAB編程實(shí)現(xiàn).
2.2.2 氣體等效擴(kuò)散系數(shù)模型
根據(jù)基本假定(1),考慮水飽和度影響的混凝土中氣體等效擴(kuò)散系數(shù)De為:
為了驗(yàn)證所建立的混凝土氣體擴(kuò)散模型的合理性,運(yùn)用Matlab 語言編制了該模型的計(jì)算分析程序.該程序可計(jì)算考慮水飽和度影響的氣體等效擴(kuò)散系數(shù)De,并分析氣體種類、水飽和度、環(huán)境溫度、材料組成及孔結(jié)構(gòu)特征等參數(shù)對(duì)混凝土中氣體擴(kuò)散性能的影響規(guī)律.圖3給出了水灰比(質(zhì)量比,下同)為0.45的水泥凈漿中氫氣擴(kuò)散系數(shù)隨水飽和度的變化規(guī)律,其中,實(shí)測值取自文獻(xiàn)[7].從圖3可以看出,氫氣在水泥凈漿中的擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算值隨水飽和度的變化規(guī)律與實(shí)測值較為一致.表1給出了氧氣在水灰比為0.35的混凝土中擴(kuò)散系數(shù)的模型計(jì)算值和實(shí)測值,其中,計(jì)算模型中根據(jù)壓汞法獲得的混凝土孔結(jié)構(gòu)分形維數(shù)取自文獻(xiàn)[4],文獻(xiàn)[4]中混凝土水灰比為0.35,砂率(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.36,其中1m3混凝土中水泥、水、砂子、石子和減水劑的用量分別為420,147,667,1 186,3.36kg.氧氣在混凝土中擴(kuò)散系數(shù)的實(shí)測值取自文獻(xiàn)[8],孔結(jié)構(gòu)模型的主要參數(shù)取自文獻(xiàn)[7],如表2所示.從表1可以看出,氧氣在混凝土中的擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算值與實(shí)測值較為一致.
圖3 水泥凈漿中氫氣擴(kuò)散系數(shù)隨水飽和度的變化Fig.3 Diffusion coefficient of hydrogen for cement paste at different water saturations
表1 氧氣在混凝土中的擴(kuò)散系數(shù)Table 1 Diffusion coefficient of oxygen in concrete
表2 孔結(jié)構(gòu)模型的主要參數(shù)Table 2 Main parameters of pore structure model
圖3~6分別給出了氣體擴(kuò)散系數(shù)與水飽和度、氣體摩爾質(zhì)量、混凝土水灰比(分形維數(shù))和環(huán)境溫度的關(guān)系.從圖3可以看出,氫氣在水泥凈漿中的擴(kuò)散系數(shù)(模型計(jì)算值)隨著水飽和度的增加而減?。寒?dāng)水飽和度從0%增至約80%時(shí),氫氣擴(kuò)散系數(shù)從2.1×10-6m2/s降至1.9×10-7m2/s;當(dāng)水飽和度達(dá)到85%時(shí),氫氣擴(kuò)散系數(shù)突降至2.47×10-11m2/s,此時(shí)混凝土中的孔空間(孔徑小于臨界孔徑29.78nm的孔隙)全部被水分填充至完全飽和,氣體只能在連通性差的孔空間和孔溶液中緩慢擴(kuò)散;水飽和度達(dá)到100%時(shí),氫氣擴(kuò)散系數(shù)則降至1.1×10-13m2/s,此時(shí)氫氣在水泥凈漿中的擴(kuò)散主要是在孔溶液中的擴(kuò)散.從圖4可以看出,氣體擴(kuò)散系數(shù)隨氣體摩爾質(zhì)量的增大而減小,氣體的摩爾質(zhì)量越大,其布朗運(yùn)動(dòng)越慢,在孔結(jié)構(gòu)空間中的擴(kuò)散速度就越小,從而導(dǎo)致混凝土中氣體擴(kuò)散系數(shù)降低.圖5表明,氣體的擴(kuò)散系數(shù)隨著水灰比的增加而增大,隨分形維數(shù)的增加而減小,當(dāng)水灰比從0.35增加到0.65(或分形維數(shù)從2.963 5減小到2.906 0)時(shí),3種氣體擴(kuò)散系數(shù)均增大約5倍.分形維數(shù)是綜合表征混凝土孔結(jié)構(gòu)特征的參數(shù),材料的水灰比越大,對(duì)應(yīng)的分形維數(shù)越小,則孔結(jié)構(gòu)中可供氣體擴(kuò)散的有效空間越大,氣體擴(kuò)散速度就越快.從圖6可以看出,環(huán)境溫度也是影響氣體擴(kuò)散系數(shù)的因素之一,隨著環(huán)境溫度的升高,氣體擴(kuò)散系數(shù)增大.綜上可知,混凝土的水飽和度和水灰比(分形維數(shù))是影響氣體擴(kuò)散性能的主要參數(shù).
圖4 氣體擴(kuò)散系數(shù)與氣體摩爾質(zhì)量的關(guān)系Fig.4 Relationship between diffusion coefficient and gas molar mass
圖5 氣體擴(kuò)散系數(shù)與混凝土水灰比(分形維數(shù))的關(guān)系Fig.5 Relationship between diffusion coefficient and water-cement ratio(fractal dimension)
圖6 氣體擴(kuò)散系數(shù)與環(huán)境溫度的關(guān)系Fig.6 Relationship between diffusion coefficient and ambient temperature
建立了運(yùn)用分形維數(shù)來表征混凝土孔結(jié)構(gòu)特征的毛細(xì)管束模型,并用該模型建立了考慮水飽和度影響的混凝土氣體擴(kuò)散模型,分析了氣體種類、水飽和度、水灰比和環(huán)境溫度對(duì)氣體擴(kuò)散系數(shù)的影響規(guī)律,其中混凝土的水灰比(分形維數(shù))和水飽和度是影響混凝土氣體擴(kuò)散系數(shù)的主要因素.所建立的氣體擴(kuò)散模型可用于進(jìn)一步分析大氣環(huán)境中因二氧化碳、氧氣等氣體擴(kuò)散引起的混凝土結(jié)構(gòu)耐久性退化問題.
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