硫酸鈉溶液腐蝕對(duì)固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響

耿 健，楊海明，莫利偉

（1.浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院，綠色建材與廢棄物資源化研究中心，浙江 寧波 315100；2.浙江省天和建材集團(tuán)有限公司，浙江 杭州 310008）

在普通硅酸鹽水泥體系中的固化態(tài)氯離子有化學(xué)結(jié)合和物理吸附兩種形式，前者主要形成Friedel鹽（3CaO·Al2O3·CaCl2·10H2O），后者主要被C－S－H 凝膠吸附.上述兩種固化態(tài)氯離子均可解固，重新轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x態(tài)［1－4］.由于混凝土內(nèi)部鋼筋銹蝕主要由游離態(tài)氯離子引發(fā)，故固化態(tài)氯離子的數(shù)量和穩(wěn)定性對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)耐久性有重要影響.

在鹽堿地區(qū)和海洋環(huán)境中，氯鹽和硫酸鹽污染是混凝土結(jié)構(gòu)常見的耐久性病害.盡管二者對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)耐久性的影響機(jī)理不同，但當(dāng)它們共存時(shí)仍會(huì)相互影響.針對(duì)此問題，國(guó)外學(xué)者進(jìn)行了大量研究，主要有：（1）硫酸鹽會(huì)降低引起鋼筋銹蝕的氯離子極限濃度，加速鋼筋銹蝕［5］；（2）氯離子半徑小，可先于硫酸根離子進(jìn)入混凝土內(nèi)部與鋁酸鹽形成Friedel鹽，從而延緩鈣礬石（AFt）的形成，并減輕硫酸鹽對(duì)混凝土的破壞作用［6－8］；（3）硫酸鹽會(huì)抑制Friedel鹽的形成，進(jìn)而影響混凝土材料對(duì)氯離子的固化能力［9－10］.由此可見，氯鹽和硫酸鹽之間的相互作用機(jī)制較為復(fù)雜.除此之外，Brown等［11］對(duì)海工混凝土鉆芯取樣，發(fā)現(xiàn)某些芯樣中無(wú)石膏存在，但存有大量AFt，Brown將此現(xiàn)象歸結(jié)為：在硫酸鹽腐蝕環(huán)境下Friedel鹽可向AFt轉(zhuǎn)變.Xu等［12］研究表明硫酸鹽腐蝕會(huì)造成固化態(tài)氯離子失穩(wěn)，游離態(tài)氯離子數(shù)量增加.因此，硫酸鹽對(duì)氯離子固化的影響，不僅僅是固化過程，還包括其固化后的穩(wěn)定性.盡管Brown等和Xu等報(bào)道了Friedel鹽可在硫酸鹽腐蝕下失穩(wěn)，向AFt轉(zhuǎn)變，但他們均未對(duì)Friedel鹽失穩(wěn)機(jī)理進(jìn)行深入分析和研究，同時(shí)也未分析硫酸鹽腐蝕對(duì)C－S－H 凝膠吸附氯離子穩(wěn)定性的影響.

基于此，本文擬在硫酸鈉溶液腐蝕環(huán)境下的固化態(tài)氯離子數(shù)量變化特征基礎(chǔ)上，借助X 射線衍射（XRD），紅外光譜（FTIR）和熱分析（DTG）等微觀測(cè)試技術(shù)，研究分析硫酸鈉溶液腐蝕對(duì)固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響機(jī)理.

1 試驗(yàn)

1.1 原材料

水泥采用三獅P·O 42.5 普通硅酸鹽水泥；NaCl和Na2SO4均為分析純；水采用蒸餾水.水泥的化學(xué)組成和礦物組成如表1所示.

表1 水泥的化學(xué)組成和礦物組成Table 1 Chemical composition（by mass）and mineral composition（by mass）of cement %

1.2 試驗(yàn)方法

將水泥用0.5mol／L 的NaCl溶液進(jìn)行拌和，水灰比為0.5（質(zhì)量比），制作4cm×4cm×16cm的棱柱體水泥試樣.試樣標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)（（20±2）℃，相對(duì)濕度95%）到設(shè)定齡期后，取破碎后的試塊放入無(wú)水乙醇中浸泡7d以終止水化，然后磨細(xì)過149μm（100目）篩，最后將制得的粉料放入干燥皿內(nèi)備用.

取標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)56d后的試樣，只保留1個(gè)4cm×4cm 的表面作為腐蝕面，其余表面均用石蠟包裹，然后將其浸入5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的Na2SO4溶液中，腐蝕齡期為28，56，90，120d.當(dāng)試樣達(dá)到設(shè)定的腐蝕齡期后將其取出，沿試樣橫向每隔1cm 進(jìn)行切片留樣.

對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)試樣，根據(jù)SL 352—2006《水工混凝土試驗(yàn)規(guī)程》，采用溶出法測(cè)其游離態(tài)氯離子含量Cf.由于本試驗(yàn)內(nèi)摻NaCl，因此固化態(tài)氯離子含量Cb＝Ct－Cf（Ct為試樣中氯離子總量8.863mg／g）；對(duì)于Na2SO4溶液浸泡試樣，由于存在氯離子溶出問題，且難以計(jì)算溶出的氯離子總量，因此根據(jù)SL 352—2006《水工混凝土試驗(yàn)規(guī)程》，分別采用溶出法和酸溶法測(cè)其游離態(tài)氯離子含量Cf和氯離子總量Ct.同時(shí)，為更合理地分析Na2SO4對(duì)固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響，本文采用氯離子相對(duì)固化率來(lái)表征試樣受腐蝕后的氯離子固化特征，其計(jì)算表達(dá)式為＝100×（Ct－Cf）／8.863.

2 固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性變化特征

2.1 標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)環(huán)境

表2為標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)環(huán)境下氯離子相對(duì)固化率與標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)時(shí)間的關(guān)系.由表2 可知，在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)條件下，試樣的氯離子相對(duì)固化率隨著養(yǎng)護(hù)齡期的延長(zhǎng)而增加，其中28d前為快速增長(zhǎng)期，而56d以后的變化基本趨于穩(wěn)定.因此本文選取標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)齡期為56d 的試樣進(jìn)行Na2SO4溶液腐蝕試驗(yàn).

表2 氯離子相對(duì)固化率與標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)時(shí)間的關(guān)系Table 2 Relationship between curing rate of chloride ion and standard curing time

2.2 Na2SO4溶液腐蝕環(huán)境

表3為氯離子相對(duì)固化率與腐蝕時(shí)間和腐蝕深度的關(guān)系.由表3可知，當(dāng)腐蝕時(shí)間達(dá)到28d時(shí)，試樣表層的已出現(xiàn)顯著下降，僅為4.25%，遠(yuǎn)低于初始狀態(tài)的59.77%；當(dāng)腐蝕時(shí)間達(dá)到120d時(shí)，試樣表層的僅有1.55%.這表明隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng)，表層進(jìn)一步下降，試樣中絕大部分固化態(tài)氯離子已轉(zhuǎn)變成游離態(tài).由此可見，Na2SO4溶液對(duì)混凝土內(nèi)部固化態(tài)氯離子的穩(wěn)定性造成嚴(yán)重破壞.此外，由表3還可知，當(dāng)腐蝕時(shí)間為28d時(shí)，除試樣表層出現(xiàn)較為明顯下降外，其第2 層（2nd），甚至較深的第3層（3rd也出現(xiàn)了一定程度下降，且隨腐蝕時(shí)間延長(zhǎng)，試樣內(nèi)層下降更為顯著.這一方面表明Na2SO4腐蝕深度在增加，另一方面也說(shuō)明Na2SO4對(duì)固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響非常顯著.表3的測(cè)試結(jié)果還顯示氯離子總量呈現(xiàn)由內(nèi)層向外層逐漸減小的變化趨勢(shì)，這說(shuō)明由于表層氯離子溶出和固化態(tài)離子失穩(wěn)，試樣內(nèi)部氯離子向外發(fā)生了遷移.

表3 氯離子相對(duì)固化率與腐蝕時(shí)間和腐蝕深度的關(guān)系Table 3 Relationship among corrosion time，depth and curing rate of chloride ion

3 微觀測(cè)試和結(jié)果分析

3.1 XRD

試樣經(jīng)0，28和90dNa2SO4溶液腐蝕后，其第1層受腐蝕區(qū)域腐蝕產(chǎn)物的XRD 分析結(jié)果如圖1所示.

圖1 試樣腐蝕0，28和90d后第1層腐蝕產(chǎn)物XRD 衍射圖Fig.1 XRD patterns of the first layer corrosion products after samples corroded for 0，28and 90d

由圖1可知，與腐蝕前（腐蝕時(shí)間0d，即標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)56d）相比，腐蝕28d后試樣中Friedel鹽的衍射峰強(qiáng)度明顯減弱，近乎消失；當(dāng)腐蝕時(shí)間達(dá)到90d時(shí)，F(xiàn)riedel鹽衍射峰強(qiáng)度與28d相比變化不大；與此相反，AFt的衍射峰強(qiáng)度與腐蝕前相比得到了明顯增強(qiáng)，且強(qiáng)度較高；伴隨著Ca（OH）2衍射峰強(qiáng)度的下降，腐蝕產(chǎn)物中也出現(xiàn)了二水石膏衍射峰，但其衍射峰強(qiáng)度并不高.

圖2為試樣腐蝕90d后各層腐蝕產(chǎn)物的XRD測(cè)試分析結(jié)果.由圖2可知，盡管Friedel鹽衍射峰強(qiáng)度由試樣表層向內(nèi)逐漸增強(qiáng)，但與腐蝕前相比，仍明顯低于同層AFt衍射峰強(qiáng)度，并有二水石膏衍射峰出現(xiàn)，這說(shuō)明Na2SO4溶液的腐蝕深度在增加，已達(dá)較深的第4層.以上分析表明，受Na2SO4溶液腐蝕的影響，F(xiàn)riedel鹽發(fā)生了分解，由其所固化的氯離子將因此而被解固，重新轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x態(tài)的氯離子，這是導(dǎo)致下降的主要原因.

3.2 FTIR

試樣經(jīng)Na2SO4溶液腐蝕28，90d后，腐蝕產(chǎn)物的FTIR 譜見圖3.其中，3 654cm－1為硅酸鹽水泥水化產(chǎn)物Ca（OH）2結(jié)構(gòu)中—OH 的伸展振動(dòng)帶吸收峰.由圖3可知，該吸收峰的強(qiáng)度隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng)而減弱，這說(shuō)明硫酸鈉溶液對(duì)試樣的腐蝕程度增加.

圖2 試樣腐蝕90d后各層腐蝕產(chǎn)物的XRD 衍射圖Fig.2 XRD patterns of four layers corrosion products after samples corroded for 90days

圖3 試樣腐蝕28，90d后的紅外光譜Fig.3 FTIR spectras of sample corroded for 28and 90days

1 100cm－1吸收峰由中S—O 的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起，其往往被認(rèn)為是AFt 的指紋峰［13－14］.由圖3可知，該峰隨著腐蝕 時(shí)間的 延長(zhǎng)，峰強(qiáng)由內(nèi)層向外層逐漸增強(qiáng)，表明腐蝕產(chǎn)物中AFt的數(shù)量增多.3 415，1 656cm－1分別為水化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)晶格水—OH 的伸縮振動(dòng)吸收峰和層間水—OH 的彎曲振動(dòng)吸收峰［15］，其也隨著AFt數(shù)量的增加而增強(qiáng).979cm－1的吸收峰源于C－S－H 凝膠中Si—O 不對(duì)稱收縮［15－16］.封孝信等［17］的研究結(jié)果表明，Na2SO4會(huì)對(duì)C－S－H 凝膠產(chǎn)生腐蝕作用，形成石膏.但是，圖3中979cm－1的C－S－H 凝膠吸收峰隨腐蝕時(shí)間延長(zhǎng)和腐蝕深度加深無(wú)明顯變化，這表明Na2SO4溶液腐蝕對(duì)C－S－H凝膠穩(wěn)定性無(wú)明顯影響.

718，535，458cm－1處特征峰是［Al（OH）6］3－八面體中Al—O 振動(dòng)吸收峰.在氯鹽存在情況下，其存在說(shuō)明腐蝕產(chǎn)物中含有Friedel鹽.與標(biāo)準(zhǔn)的Friedel鹽紅外光譜對(duì)比可知［18］，圖3 中所有紅外譜線中Friedel鹽的535cm－1特征吸熱峰強(qiáng)度均極低，這表明腐蝕產(chǎn)物中Friedel鹽的含量較少，更進(jìn)一步證明了Na2SO4溶液腐蝕環(huán)境下Friedel鹽會(huì)發(fā)生分解，其所固化的氯離子會(huì)重新轉(zhuǎn)變成游離態(tài).

3.3 DTG

圖4為試樣腐蝕0，28，90d后第1層腐蝕產(chǎn)物的DTG 圖.

圖4 試樣腐蝕0，28，90d后第1層腐蝕產(chǎn)物的DTG 圖Fig.4 DTG graphs of the first layer corrosion products after samples corroded for 0，28and 90d

由圖4可知，試樣腐蝕前的DTG 曲線中存在幾處明顯的吸熱峰.其中85～130 ℃的吸熱峰屬于AFt和C－S－H 凝膠，二者由于脫水溫度區(qū)間重疊，在DTG 曲線中難以區(qū)別［19］，但該處的吸熱峰隨腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng)而增強(qiáng).由于圖3紅外分析結(jié)果顯示Na2SO4溶液腐蝕不會(huì)對(duì)C－S－H 凝膠穩(wěn)定性產(chǎn)生顯著影響，因此該吸熱峰強(qiáng)度的增強(qiáng)應(yīng)由AFt數(shù)量增多引起.判斷130～170℃的吸熱峰所屬物質(zhì)較為復(fù)雜，對(duì)于腐蝕前試樣，其應(yīng)為單硫型硫鋁酸鹽AFm的分解吸熱峰.經(jīng)硫酸鹽腐蝕后，陳記豪等［20－21］將其視為石膏分解的吸熱峰.由圖4還可知，無(wú)論試樣腐蝕28d還是90d，其受腐蝕最嚴(yán)重的第1層腐蝕產(chǎn)物在130～170 ℃無(wú)明顯吸熱峰存在，而腐蝕90d的第2，3，4層腐蝕產(chǎn)物在此溫度區(qū)間均有明顯吸熱峰存在，且越向內(nèi)層，該吸熱峰的強(qiáng)度越高.結(jié)合文獻(xiàn)［22－23］可知，其應(yīng)為AFm 的分解吸熱峰.除此之外，318～358 ℃的吸熱峰屬于Friedel鹽，398～451℃的吸熱峰屬于CH，650～750℃的吸熱峰屬于方解石.

對(duì)比圖4中試樣腐蝕前后的DTG 曲線變化特點(diǎn)可知，試樣腐蝕28，90d的DTG 曲線中已無(wú)明顯的AFm 和Friedel鹽吸熱峰存在，CH 的吸熱峰面積也隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸減小.AFm 吸熱峰消失和CH 吸熱峰面積減小的現(xiàn)象顯然跟上述物質(zhì)與硫酸根反應(yīng)形成腐蝕產(chǎn)物有關(guān)，而Friedel鹽吸熱峰的消失，這進(jìn)一步說(shuō)明硫酸鹽腐蝕會(huì)造成Friedel鹽分解，從而影響固化態(tài)氯離子的穩(wěn)定性.

圖5為試樣腐蝕90d后各層腐蝕產(chǎn)物的DTG圖.由圖5可知，試樣經(jīng)Na2SO4溶液腐蝕90d后，第2，3，4層的水化產(chǎn)物DTG 曲線中的Friedel鹽吸熱峰非常微弱.與此相反，除第1層外，其余各層均可見明顯的AFm 吸熱峰存在.根據(jù)熱分析結(jié)果對(duì)試樣腐蝕前水化產(chǎn)物中的AFm 和Friedel鹽進(jìn)行半定量計(jì)算，其含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）分別為1.98%和2.27%，AFm 的含量略低于Friedel鹽.由此說(shuō)明，在硫酸鹽腐蝕環(huán)境下，硫酸根離子將優(yōu)先與Friedel鹽發(fā)生反應(yīng).

圖5 試樣腐蝕90d后各層腐蝕產(chǎn)物的DTG 圖Fig.5 DTG graphs of four layers corrosion products after samples corroded for 90d

4 固化態(tài)氯離子失穩(wěn)機(jī)理

硅酸鹽水泥水化過程中，C3A 先與水泥熟料中的石膏反應(yīng)形成AFt，當(dāng)石膏被消耗完畢后，剩余的C3A 與AFt反應(yīng)形成單硫型水化硫鋁酸鈣AFm.當(dāng)有氯離子內(nèi)摻時(shí)，C3A 除了參與上述反應(yīng)外，還將直接與氯離子反應(yīng)形成Friedel鹽.根據(jù)表1中水泥礦物組成和表3中氯離子固化數(shù)量可知，水泥熟料中有足夠的C3A 能夠同時(shí)參與上述反應(yīng)，分別形成AFm 和Friedel鹽，因此腐蝕前試樣的DTG 曲線上同時(shí)存在上述物質(zhì)的吸熱峰.AFm 和Friedel鹽盡管形成機(jī)制不同，但是二者具有相同結(jié)構(gòu)形式，都屬于AFm 大家族中的一員，它們具有共同的結(jié)構(gòu)式［Ca（Al，F(xiàn)e）（OH）6］·X·nH2O（其中的X 表示1個(gè)單價(jià)陰離子或半個(gè)雙價(jià)陰離子）.在水泥化學(xué)中最常見的X 為OH－，和Cl－.當(dāng)上述離子同時(shí)存在時(shí)，優(yōu)先形成3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O，其次是3CaO·Al2O3·CaCO3·12H2O，最后是3CaO·Al2O3·CaCl2·10H2O.相對(duì)而言，F(xiàn)riedel鹽的穩(wěn)定性最差.

當(dāng)混凝土材料遭受Na2SO4溶液腐蝕時(shí)，溶液中的通過孔隙向混凝土內(nèi)部滲透，首先與Ca（OH）2反應(yīng)形成CaSO2·2H2O，并與殘留的鋁酸鹽反應(yīng)形成AFt，從而導(dǎo)致Ca（OH）2數(shù)量減少.隨著孔溶液中濃度增加，F(xiàn)riedel鹽的穩(wěn)定性開始變差，其結(jié)構(gòu)中的Cl－將被孔溶液中的所置換，重新轉(zhuǎn)變游離態(tài)，同時(shí)形成新的AFm.AFm在外部不斷滲入的條件下同樣也不穩(wěn)定，將重新轉(zhuǎn)變成二次AFt［24－25］.這是試樣在腐蝕時(shí)間較短（28d）和腐蝕程度較輕（90d，4th）的情況下，XRD圖譜中仍有較強(qiáng)AFt衍射峰的原因.綜上所述，整個(gè)反應(yīng)過程可用下列化學(xué)方程式表示：

C－S－H 凝膠是氯離子另一種固化形式——物理吸附的主要載體，其對(duì)氯離子的固化同樣具有重要影響.XRD 和DTG的分析結(jié)果顯示，Na2SO4溶 液腐蝕28d后，F(xiàn)riedel鹽在腐蝕產(chǎn)物中的數(shù)量極低，因此可推斷腐蝕28d后，剩余固化態(tài)氯離子應(yīng)主要由C－S－H 凝膠所吸附.與此同時(shí)，由表3 腐蝕試樣第1層變化特征可知，其變化主要出現(xiàn)在腐蝕28d之前.此后盡管也出現(xiàn)下降，但幅度并不顯著.C－S－H 凝膠對(duì)氯離子的吸附通常采用雙電層理論對(duì)其進(jìn)行解釋：由于Cl－半徑小，其很容易進(jìn)入C－S－H 凝膠的吸附層中，并代替OH－以平衡電荷，從而完成吸附［26］.張彩文等［27］的研究表明，C－S－H凝膠對(duì)也具有吸附作用，但是被吸附的主要處于擴(kuò)散層，難以與吸附層中Cl－發(fā)生置換.因此，Na2SO4溶液腐蝕對(duì)C－S－H 凝膠所吸附的氯離子穩(wěn)定性的影響并不顯著.

5 結(jié)論

（1）Na2SO4溶液腐蝕對(duì)混凝土內(nèi)部固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響非常顯著.受其影響，固化態(tài)氯離子易失去穩(wěn)定性，重新轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x態(tài).

（3）Na2SO4溶液腐蝕對(duì)Friedel鹽的分解作用是混凝土內(nèi)部固化態(tài)氯離子失穩(wěn)的主要原因，其對(duì)C－S－H 凝膠所固化氯離子穩(wěn)定性的影響并不顯著.

［1］SURYAVANSHI A K，NARAYAN R S.Stability of Friedel's salt in carbonated concrete structural elements［J］.Cement and Concrete Research，1996，26（5）：729－741.

［2］GLASSER F P，KINDNESS A，STRONACH S A.Stability and solubility relationships in AFm phases：PartⅠ.Chloride，sulfate and hydroxide［J］.Cement and Concrete Research，1999，29（6）：861－866.

［3］胡曙光，耿健，丁慶軍.雜散電流干擾下?lián)降V物摻合料水泥石固化氯離子的特點(diǎn)［J］.華中科技大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2008，36（3）：32－34.HU Shuguang，GENG Jian，DING Qingjun.The characters of cement hardened paste with mineral admixtures binding chloride ion under the condition of stray current［J］.Journal of Huazhong University of Science and Technology：Natural Science，2008，36（3）：32－34.（in Chinese）

［4］耿健，莫利偉.碳化環(huán)境下礦物摻合料對(duì)固化態(tài)氯離子穩(wěn)定性的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2014，42（4）：500－505.GENG Jian，MO Liwei.The effect of supplementary cementitious materials on the stability of bound chloride ion under carbonation condition［J］.Journal of the Chinese Ceramic Society，2014，42（4）：500－505.（in Chinese）

［5］黎鵬平，蘇達(dá)根，王勝年，等.水泥中S／Al和外滲硫酸鹽對(duì)氯離子臨界濃度的影響［J］.華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2010，38（9）：80－84.LI Pengping，SU Dagen，WANG Shengnian，et al.Influences of S／Al of cement and sulfate in extravasation solution on chloride threshold value［J］.Journal of South China University of Technology：Natural Science，2010，38（9）：80－84.（in Chinese）

［6］金祖權(quán)，孫偉，張?jiān)粕?，?混凝土在硫酸鹽、氯鹽溶液中的損傷過程［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2006，34（5）：630－635.JIN Zuquan，SUN Wei，ZHANG Yunsheng，et al.Damage of concrete in sulfate and chloride solution［J］.Journal of the Chinese Ceramic Society，2006，34（5）：630－635.（in Chinese）

［7］李長(zhǎng)成，姚燕，王玲，等.氯離子對(duì)碳硫硅鈣石形成的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2011，39（1）：25－29.LI Changcheng，YAO Yan，WANG Ling，et al.Effect of chloride ions on thaumasite formation［J］.Journal of the Chinese Ceramic Society，2011，39（1）：25－29.（in Chinese）

［8］陳曉斌，唐孟雄，馬昆林.地下混凝土結(jié)構(gòu)硫酸鹽及氯鹽侵蝕的耐久性實(shí)驗(yàn)［J］.中南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2012，43（7）：2803－2812.CHEN Xiaobin，TANG Mengxiong，MA Kunlin.Underground concrete structure exposure to sulfate and chloride invading environment［J］.Journal of Central South University：Science and Technology，2012，43（7）：2803－2812.（in Chinese）

［9］SOTIRIADIS K，NIKOLOPOULOU E，TSIVILIS S，et al.The effect of chlorides on the thaumasite form of sulfate attack of limestone cement concrete containing mineral admixtures at low temperature［J］.Construction and Building Materials，2013，43：156－164.

［10］XU Y.The influence of sulphates on chloride binding and pore solution chemistry［J］.Cement and Concrete Research，1997，27（12）：1841－1850.

［11］BROWN P W，BADGER S.The distributions of bound sulfates and chlorides in concrete subjected to mixed NaCl，Mg－SO4，Na2SO4attack［J］.Cement ＆ Concrete Composites，2000，30（10）：1535－1542.

［12］XU Jinxia，ZHANG Changkuan，JIANG Linhua，et al.Releases of bound chlorides from chloride－admixed plain and blended cement pastes subjected to sulfate attacks［J］.Construction and Building Materials，2013，45：53－59.

［13］鐘白茜，程麟.用紅外光譜分析鈣礬石的轉(zhuǎn)變［J］.南京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，1983（1）：115－120.ZHONG Baiqian，CHENG Lin.The transformation analyses of AFt by spectrum［J］.Journal of Nanjing University of Technology：Natural Science，1983（1）：115－120.（in Chinese）

［14］GARG N，WANG K，MARTIN S W.A Raman spectroscopic study of the evolution of sulfates and hydroxides in cement－fly ash pastes［J］.Cement and Concrete Research，2013，53（11）：91－103.

［15］BAKHAREV T.Durability of geopolymer materials in sodium and magnesium sulfate solutions［J］.Cement and Concrete Research，2005，35（6）：1233－1246.

［16］PARANDE A K，RAMESH BABU B，PANDI K，et al.Environmental effects on concrete using ordinary and pozzolana Portland cement［J］.Construction and Building Materials，2011，25（1）：288－297.

［17］封孝信，李秀娟，魏慶敏.硫酸鹽對(duì)C－S－H 凝膠侵蝕的探討［J］.混凝土與水泥制品，2007（3）：1－3.FENG Xiaoxin，LI Xiujuan，WEI Qingmin.The discussion of sulfate attack on C－S－H gel［J］.China Concrete and Cement Products，2007（3）：1－3.（in Chinese）

［18］DAI Yingchun，QIAN Guangren，CAO Yali，et al.Effective removal and fixation of Cr（VI）from aqueous solution with Friedel's salt［J］.Journal of Hazardous Materials，2009，170（2／3）：1086－1092.

［19］MICHEL M，GEORGIN J，AMBROISE J.Improving the mechanical performance of high－grade slag cement by the addition of Portland cement and sulfoaluminate cement［J］.Construction and Building Materials，2012，37（12）：291－300.

［20］陳記豪，趙順波，姚繼濤，等.硫酸鹽腐蝕混凝土的熱重分析結(jié)果與其中硫酸根離子含量之間的相關(guān)性研究［J］.西安建筑科技大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2010，42（6）：835－840.CHEN Jihao，ZHAO Shunbo，YAO Jitao，et al.Study on the correlation between the test results of thermogravimetry and sulfate content of sulfate attacked concrete［J］.Journal of Xi'an University of Architecture ＆ Technology：Natural Science，2010，42（6）：835－840.（in Chinese）

［21］費(fèi)倩男，牛荻濤，姜磊.凍融循環(huán)下受硫酸鎂侵蝕混凝土內(nèi)腐蝕產(chǎn)物熱分析研究［J］.硅酸鹽通報(bào)，2013，8（8）：1576－1579.FEI Qiannan，NIU Ditao，JIANG Lei.Corrosion products thermal analysis research in concrete under freeze－thaw cycle and magnesium sulfate erosion［J］.Bulletin of the Chinese Cermic Society，2013，8（8）：1576－1579.（in Chinese）

［22］JOLáN C，GY?RGY B，F(xiàn)ERENC D T.Chloride ion binding capacity of aluminoferrites［J］.Cement and Concrete Research，2001，31（4）：577－588.

［23］馬保國(guó)，歐志華，蹇守衛(wèi)，等.HEMC 對(duì)水泥漿早期水化產(chǎn)物形成歷程的影響［J］.建筑材料學(xué)報(bào)，2011，14（6）：798－802.MA Baoguo，OU Zhihua，JIAN Shouwei，et al.Influence of HEMC on the formation process of hydration products in cement pastes at early ages［J］.Journal of Building Materials，2011，14（6）：798－802.（in Chinese）

［24］張磊，楊鼎宜.混凝土硫酸鹽侵蝕過程及主要產(chǎn)物研究進(jìn)展［J］.混凝土與水泥制品，2006（6）：19－22.ZHANG Lei，YANG Dingyi.The research development of concrete sulfate attack process and its corrosion products［J］.China Concrete and Cement Products，2006（6）：19－22.（in Chinese）

［25］OLIVEIRA I，CAVALARO S H P，AGUADO A.New kinetic model to quantify the internal sulfate attack in concrete［J］.Cement and Concrete Research，2013，43（1）：95－104.

［26］ELAKNESWARAN Y，NAWA T，KURUMISAWA K.Electrokinetic potential of hydrated cement in relation to adsorption of chlorides［J］.Cement and Concrete Research，2009，39（4）：340－344.

［27］張彩文，葛志，楊克銳，等.C－S－H 表面對(duì)SO2－4的吸附［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2005，33（8）：926－929.ZHANG Caiwen，GE Zhi，YANG Kerui，et al.Adsorption characteristic of calcium silicate hydrate surface for SO2－4ions［J］.Journal of the Chinese Ceramic Society，2005，33（8）：926－929.（in Chinese）