吳 濤
(中國科學(xué)院蘇州生物醫(yī)學(xué)工程技術(shù)研究所 半導(dǎo)體光電子技術(shù)研究室,江蘇 蘇州 215163)
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·激光器技術(shù)·
脈沖鍍金在半導(dǎo)體激光器中的應(yīng)用及工藝優(yōu)化
吳 濤
(中國科學(xué)院蘇州生物醫(yī)學(xué)工程技術(shù)研究所 半導(dǎo)體光電子技術(shù)研究室,江蘇 蘇州 215163)
為提高半導(dǎo)體激光器芯片的焊接成功率以及器件的性能壽命,采用脈沖電鍍技術(shù)在半導(dǎo)體激光器芯片P面沉積了厚金層,詳細(xì)研究了鍍金液pH值和電流通斷比對(duì)鍍金層組織形貌、表面粗糙度、內(nèi)應(yīng)力、沉積均勻性以及粘附力的影響規(guī)律。結(jié)果表明,表面粗糙度隨pH值的升高或通斷比的提高而增大。沉積均勻性隨pH的增大先降低后升高,而隨通斷比的增大而變差。pH較大(> 10.0)或較小(< 8.5)時(shí),鍍金層粘附性均不理想。而通斷比對(duì)鍍金層的粘附性影響不大。不同條件下,金膜內(nèi)應(yīng)力均為張應(yīng)力,大小為29~88 MPa。
激光器;薄膜;脈沖電鍍;焊接;表面粗糙度;內(nèi)應(yīng)力
半導(dǎo)體激光器具有高效率、單色性好、體積小和價(jià)格低等優(yōu)勢,已被廣泛應(yīng)用于光纖激光器[1]、泵浦激光器[2]、材料加工[3]及醫(yī)療[4]等領(lǐng)域。半導(dǎo)體激光器外延片先通過光刻腐蝕形成脊型臺(tái)面結(jié)構(gòu),再通過濺射或者蒸發(fā)方式在臺(tái)面上沉積金屬膜制作P面電極。在生產(chǎn)中,為了提高器件芯片的合格率以及激光器件的壽命,通常還需要在P面電極上沉積一層若干微米的金層。由于該層金膜較厚,一般采用電化學(xué)鍍金方式來制備。電化學(xué)鍍金按電鍍?nèi)芤后w系來分可以分為很多種,如氰化物體系[5]、亞硫酸鹽體系[6]和乙二胺體系[7]等。按電鍍模式分可以分為直流鍍金和脈沖電鍍。與直流電鍍相比,脈沖電鍍具有更優(yōu)異的鍍層性能[8]。
半導(dǎo)體激光器件對(duì)P面厚金層在表面形貌、粗糙度、厚度以及粘附性能等方面有著嚴(yán)格的要求。我們在研究中發(fā)現(xiàn),鍍金層表面粗糙度偏大即會(huì)造成焊接失敗。鍍金層組織疏松、粘附性不高也會(huì)影響器件的性能。本研究采用脈沖鍍金法在激光器芯片上沉積厚金膜,詳細(xì)研究了鍍金液pH值和電流通斷比對(duì)鍍金層組織形貌、表面粗糙度、沉積速率、沉積均勻性以及粘附性能的影響規(guī)律。
半導(dǎo)體激光器外延片通過MOCVD生長得到。外延片依次在丙酮、甲醇和異丙醇中清洗。然后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的光刻和腐蝕工藝制作脊型結(jié)構(gòu),之后沉積二氧化硅作為絕緣層。最后,采用磁控濺射鍍膜法在晶片表面沉積歐姆金屬層。激光器芯片的P面結(jié)構(gòu)制備完成。以亞硫酸金鈉鹽體系為鍍金液,采用脈沖電鍍在激光器晶片表面沉積金膜。溶液金含量為10 g/L,電鍍溫度為50 ℃,峰值電流為200 mA,pH值為8.0~10.0,電流通斷比為0.25~4。
鍍金層組織形貌通過HITACHI S-4800場發(fā)射掃描電子顯微鏡來觀察。表面粗糙度通過原子力顯微鏡來測定。鍍金層的厚度由臺(tái)階儀來測定。鍍金層的粘附性能采用Scratch & Tape方法來測試。內(nèi)應(yīng)力的測定方法如下:先用臺(tái)階儀測出圓片在電鍍金膜前后的曲率半徑,再通過Stoney公式計(jì)算出鍍金層的應(yīng)力[9]。
3.1 組織形貌分析
焊接時(shí),若鍍金層表面高低不平整不利于焊料與芯片的融合,容易發(fā)生焊料不沾現(xiàn)象。因此,我們希望得到的鍍金層要盡可能均勻和平整。圖1為不同pH和通斷比條件下鍍金層的SEM照片。隨著pH升高,鍍金層金粒徑逐漸變大,表面變粗糙。在pH=9.5以下時(shí),鍍金層表面總體上都較均勻平整。但在pH達(dá)到10.0時(shí),表面出現(xiàn)了大小不一的金顆粒,表面均勻平整性明顯下降。此外,隨著通斷比提高,鍍金層金顆粒變大,表面變得粗糙,表面均勻平整性下滑。在通斷比為4∶1時(shí),表面金顆粒晶界明顯。
圖1 不同pH和通斷比條件下鍍金層的SEM照片F(xiàn)ig.1 The SEM pictures of Au films deposited at different pH and on/off ratio
3.2 表面粗糙度分析
激光器芯片鍍金層的表面粗糙度對(duì)芯片焊接工藝有著重大的影響。表面粗糙度稍微大一點(diǎn)即會(huì)造成焊接失敗。因此,在生產(chǎn)中必須嚴(yán)格控制好鍍金層的表面粗糙度,這樣才能保證焊接工藝的成功率。圖2為不同pH和不同通斷比條件下芯片的表面粗糙度數(shù)值以及相應(yīng)的焊接結(jié)果。從圖可以看出,鍍金層的表面粗糙度隨pH值的升高而增大。這與SEM的分析結(jié)果相一致。在pH=10.0時(shí),表面粗糙度達(dá)到28 nm,此時(shí)激光器芯片已焊接失敗。此外,鍍金層的表面粗糙度隨通斷比的增大而變大。電流通斷比增大,有效電流密度提高,溶液中的亞硫酸金鈉離子遷移速度加快,在溶液/晶片界面處所形成的金離子粒徑就較大。因此,最終沉積得到的金粒徑和表面粗糙度也相應(yīng)會(huì)較大。在通斷比為2∶1時(shí),表面粗糙度為 24 nm,已出現(xiàn)焊接困難的情況。
(a)不同pH值
(b)不同通斷比 圖2 不同pH和通斷比條件下芯片的表面粗糙度數(shù)值Fig.2 The surface roughness of Au films deposited at different pH and on/off ratio
3.3 沉積速率和均勻性分析
沉積速率影響到生產(chǎn)效率,而好的沉積均勻性可以提高材料的利用率。圖3為不同pH和通斷比條件下鍍金層沉積速率和沉積均勻性變化圖。從圖3可知,沉積速率隨pH的增大而變大。而沉積均勻性隨pH的增大先降低后升高。該鍍金液體系中的亞硫酸金鈉鹽在pH過高或過低時(shí)都會(huì)發(fā)生一定的分解,導(dǎo)致鍍金液不穩(wěn)定。這也是沉積均勻性在pH過高和過低條件下均不理想的原因。鍍金層沉積速率隨電流通斷比的增加而變大。這是有效電流密度升高的緣故。而沉積均勻性隨電流通斷比的增大而變差。有效電流密度大,導(dǎo)致溶液中的金離子向晶片表面的遷移速度增大。在高電流密度作用下,晶
圖3 不同pH和通斷比條件下鍍金層 沉積速率和沉積均勻性變化圖Fig.3 The deposition rate and uniformity of Au films deposited at different pH and on/off ratio
片表面的金離子還沒充分?jǐn)U散均勻就被還原沉積到晶片表面。最終導(dǎo)致沉積均勻性較差。
3.4 粘附性能分析
鍍金層與激光器芯片P面的結(jié)合強(qiáng)度會(huì)影響器件的性能和壽命。表1為不同條件下鍍金層與激光器芯片的粘附性測試結(jié)果。從表1可以看出,鍍金液pH值對(duì)鍍金層的粘附性能有很大的影響。pH較大或較小時(shí)鍍金層粘附性均不太理想,應(yīng)以9.0~9.5為宜。而通斷比對(duì)鍍金層的粘附性影響不大。在pH=9.0不同通斷比下均獲得了粘附性能優(yōu)良的鍍金層。
表1 不同條件下鍍金層與激光器芯片的粘附性測試Tab.1 The adhesion tests between chips and Au films deposited at different conditions
3.5 內(nèi)應(yīng)力分析
電化學(xué)鍍金工藝直接影響鍍金層內(nèi)應(yīng)力的存在形式和大小。在半導(dǎo)體器件制作過程中,必須控制好薄膜的應(yīng)力。圖4為不同條件下鍍金層內(nèi)應(yīng)力的變化圖。
圖4 不同鍍金條件下的金薄膜內(nèi)應(yīng)力變化圖Fig.4 The intrinsic stress of Au films deposited at different conditions
從圖4(a)曲線可知,該條件下鍍金層內(nèi)應(yīng)力的存在形式為張應(yīng)力,大小在29~66 MPa之間,且隨溶液pH的升高而變大。從圖4(b)可知,鍍金層內(nèi)應(yīng)力隨通斷比的增大先降低后升高,內(nèi)應(yīng)力大小為43~88 MPa。薄膜內(nèi)應(yīng)力的形成較為復(fù)雜,影響因素也較多,包括生長機(jī)理、晶粒形貌演變以及雜質(zhì)引入等。因此,很難確定各因素對(duì)鍍金層最終內(nèi)應(yīng)力的貢獻(xiàn)比例和影響規(guī)律[10]。早期的研究結(jié)果顯示,亞硫酸鹽體系的鍍金層內(nèi)應(yīng)力一般在-100~100 MPa之間。
采用脈沖鍍金法以亞硫酸金鈉鹽為體系在半導(dǎo)體激光器芯片沉積了金膜,研究了鍍金液pH和電流通斷比對(duì)鍍金層組織形貌、表面粗糙度、粘附性、沉積均勻性及內(nèi)應(yīng)力的影響規(guī)律。表面粗糙度隨pH值的升高或通斷比的提高而增大。沉積均勻性隨pH的增大先降低后升高,而隨通斷比的增大而變差。鍍金層的粘附性能受pH的影響較大,而與通斷比關(guān)系不大。pH較大(> 10.0)或較小(< 8.5)時(shí),鍍金層粘附性能均不太好。不同條件下的鍍金層內(nèi)應(yīng)力均為張應(yīng)力,大小為29~88 MPa。綜上,最優(yōu)的鍍金條件為pH=9.0~9.5,電流通斷比1∶(1~2)。
[1] LI Pingxue,ZHANG Xuexia,LIU Zhi.980 nm double-clad photonic crystal fiber laser[J].Laser & Infrared,2011,41(2):141-144.(in Chinese)
李平雪,張雪霞,劉志.980 nm雙包層光子晶體光纖激光器[J].激光與紅外,2011,41(2):141-144.
[2] LI Lin,TAN Rongqing,XU Cheng,et al.Theoretical and experimental study of diode pumped Rb vapor laser[J].Laser & Infrared,2013,43(10):1117-1120.(in Chinese)
李琳,譚榮清,徐程,等.半導(dǎo)體泵浦銣蒸氣激光器理論與實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究[J].激光與紅外,2013,43(10):1117-1120.
[3] U Brauch,P Loosen,H Opower.High-power diode lasers for direct applications[J].Springer-Series,Topics in Applied Physics,2000,78:303-368.
[4] LIU Yunyan,PAN Jiaoqing,CHENG Chuanfu,et al.Application and key technologies of semiconductor laser in the detection of oxygen[J].Laser & Infrared,2011,41(5):501-505.(in Chinese)
劉云燕,潘教青,程傳福,等.半導(dǎo)體激光器在氧氣探測中的應(yīng)用及關(guān)鍵技術(shù)[J].激光與紅外,2011,41(5):501-505.
[5] Z W Liu,A C West.Modeling of galvanostatic pulse and pulsed reverse electroplating of gold[J].Electrochimica Acta,2011,56:3328-3333.
[6] D Kim,J Kim,G L Wang,et al.Nucleation and growth of intermetallics and gold clusters on thick tin layers in electroplating process[J].Mater.Sci.Eng.,A,2005,393:315-319.
[7] O N Vrublevskaya,T N Vorobeva,A V Vengura.Analysis of an electrolyte for gold plating by potentiometric titration[J].Journal of Analytical Chemistry,2007,62(9):889-893.[8] Y Lee,Y S Jo,Y Roh.Formation of nanometer-scale gaps between metallic electrodes using pulse/DC plating and photolithography[J].Mater.Sci.Eng.,C,2003,23:833-839.
[9] M Parvizian,F Rahimi-Ashtari,A Goodarzi,et al.Residual stress improvement of platinum thin film in Au/Pt/Ti/p-GaAs ohmic contact by RF sputtering power[J].Applied Surface Science,2012,260:77-79.
[10]S H Pu,A S Holmes,E M Yeatman.Stress in electroplated gold on silicon substrates and its dependence on cathode agitation[J].Microelectronic Engineering,2013,112:21-26.
Application and process optimization of pulse Au-plating in semiconductor laser
WU Tao
(Department of Semiconductor Optoelectronics Technology,Suzhou Institute of Biomedical Engineering and Technology,Chinese Academy of Sciences,Suzhou 215163,China)
In order to increase the welding yield,the property and the life of semiconductor laser,thick Au films were deposited on the P-side of semiconductor laser chip by pulse electroplating technology.The effects of pH and on/off ratio of gold plating liquid on the morphology,surface roughness,intrinsic stress,uniformity and adhesion of the Au films were studied comprehensively.The results show that the surface roughness increases with the increase of pH or on/off ratio.The deposition uniformity firstly decreases then increases with the pH increasing from 8.0 to 10.0,while becomes worse with the increase of on/off ratio.The adhesions between the Au films and laser chips are not excellent when the pH is too high(> 10.0) or too low(< 8.5).However,the on/off ratio has a weak effect on the adhesion of Au films.The intrinsic stresses of Au films platted under different conditions are tensile with the range from 29 to 88 MPa.
laser;thin film;pulse plating;welding;surface roughness;intrinsic stress
1001-5078(2015)06-0631-04
吳 濤(1985-),男,碩士,助理研究員,主要從事半導(dǎo)體激光器制備和應(yīng)用方面的研究。E-mail:wut@sibet.ac.cn
2014-10-09;
2014-10-29
TN248.4;TQ153
A
10.3969/j.issn.1001-5078.2015.06.007