許四祥,侍海東,張炳剛,徐起兵
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鎂熔液中氫氣泡析出動力學模型
許四祥,侍海東,張炳剛,徐起兵
(安徽工業(yè)大學 機械工程學院,安徽 馬鞍山,243002)
針對鎂熔液中氫氣泡的析出過程,分析氫氣泡析出的動力學特性。考慮多種因素對氫氣泡析出影響,對鎂熔液中氫氣泡上浮運動進行受力分析,利用牛頓第二定律得出氫氣泡上浮運動過程中的瞬時加速度方程,并結(jié)合氣體狀態(tài)方程、傳質(zhì)邊界層方程及流函數(shù)等相關(guān)性質(zhì),推導出鎂熔液中氫氣泡在析出過程中氣泡速度、氣泡半徑、氣泡上浮高度與時間變化關(guān)系的動力學模型。采用龍格庫塔算法將模型方程在MATLAB中進行編程計算,得到氣泡傳質(zhì)速率與時間及氣泡半徑與時間的關(guān)系曲線。研究結(jié)果表明:氫氣泡形核后析出,隨著上浮高度的增加,氣泡速度與半徑都隨之變大,加速度先增大后減?。慌R近界面處,氣泡趨于某一速度值析出并破裂。此模型為鎂熔液中氫氣泡的形成機理提供了一定的理論基礎(chǔ),對鎂合金液態(tài)質(zhì)量控制具有重要意義。
鎂; 氫;動力學模型; MATLAB
鎂熔液中氫含量已成為影響鎂制品綜合性能的關(guān)鍵因素之一[1],尤其在鑄造鎂合金液態(tài)質(zhì)量檢測過程中,氫含量直接決定零件成型后質(zhì)量[2?3],由于鎂合金熔煉時吸氫,導致在鑄件中出現(xiàn)顯微氣孔,嚴重影響其力學性能。近年來國內(nèi)外對鎂熔液中氫的研究越來越多,張偉華等[4?5]研究了鎂等金屬熔體中氫氣泡的形核機理并通過Gasar工藝法得到了氫在鎂等常用純金屬中的溶解度計算公式;許四祥等[6]也對鎂及其合金熔液中氫含量進行了研究,得出了純鎂熔液及鎂合金熔液中氫含量的數(shù)學模型。然而,目前對鎂熔液氫氣泡析出的動態(tài)過程研究較少。在多數(shù)氣液兩相體系中,氣泡的上浮速度主要由其半徑?jīng)Q定,氣泡半徑變化又受氣體擴散傳質(zhì)與泡內(nèi)壓強控制,故而氣體擴散傳質(zhì)的速率會受到氣泡上浮速度和氣泡半徑的顯著影 響[7?8]。同時,鎂合金在熔煉時存在吸氫?釋氫的復雜過程,氫氣泡形核析出會受到合金中元素性質(zhì)、熔體溫度、周圍環(huán)境等多種因素影響,因此,須深入探究氫的析出行為及其運動特性,為鎂合金液態(tài)質(zhì)量控制和凈化提供理論依據(jù)。
1 鎂熔液中氣體的析出特性
鎂及其合金熔液中的氫是不穩(wěn)定的,氫在熔液中會不斷地運動,當存在一個自由表面時,氫原子就會向此靠攏、集結(jié),并結(jié)合成分子[9],從而以氣泡形式析出。張偉華等[4]研究表明,在相同氣壓條件下,鎂熔液中氣泡形核臨界半徑相對較小,氣泡異質(zhì)形核也更容易發(fā)生。根據(jù)氣泡在液體中的受力情況,可以得到氫氣泡的析出條件為
式中:(H2)為氫氣泡核內(nèi)分壓;atm為鎂熔液上方氣體壓力;L為鎂熔液密度;為重力加速度;為氣泡核以上的鎂熔液高度;為鎂熔液表面張力;為氣泡核半徑;ext為鎂溶液中氫氣泡所受壓力。
假設(shè)在鎂熔液中生成了1個半徑為的氣泡,氣泡析出歷程分為穿過均勻熔體階段和表面氧化層階段,鎂熔液中的氫均勻分布,析出過程中某一時刻的氫質(zhì)量濃度取平均質(zhì)量濃度,氫在熔液表面分布均勻且質(zhì)量濃度很低,記為H0,則時間從熔液中析出氫的總質(zhì)量為
式中:(H2)為鎂熔液中所含氫的總質(zhì)量,為鎂熔液的體積。
式中:為常系數(shù);f表示析氫過程中受到的阻力。
由式(1)和(2)推出:
式中:0為初始條件=0時氫的質(zhì)量濃度;f為時間常數(shù)。
由式(3)可知:時間常數(shù)越大,則析氫的速度越慢;反之,析氫的速度越快。對于f,主要來源于鎂熔液和表面氧化層,而表面氧化層極薄,故近似忽略表面氧化層的影響。
2 理論推導
當鎂熔液中有氣泡形成后,在析出過程中,主要有浮力V、重力G、黏性阻力Z、外加質(zhì)量力W[10]和Basset力B5個力作用[11],初始受力如圖1所示。
圖1 氣泡受力示意圖
取豎直向上為正方向,根據(jù)牛頓第二定律得:
式中:為時間氣泡半徑;b為運動速度。
因式(5)中出現(xiàn)多個未知量,故需要建立其他方程求解。假設(shè)在氣泡析出過程中,在Δ時間內(nèi)溫度保持不變,則根據(jù)氣體狀態(tài)方程=可得:
而氣泡內(nèi)壓強與氣泡距離熔液表面高度及上浮高度之間有如下聯(lián)系:
式中:0為初始時刻氣泡距離鎂熔液表面高度。
氣泡在熔體中傳質(zhì)可看成是流體繞球形小顆粒流動,根據(jù)流體力學,繞球流動的流函數(shù)為[12]
式中:0為離開顆粒球心的距離;為速度分量和所對應的夾角,。
由于邊界層厚度遠小于氣泡直徑,令邊界層厚度=0?,則式(8)可化簡為
將傳質(zhì)邊界層方程用球坐標表示為
式中:A為液相主體中氣體分子的質(zhì)量濃度;AB為擴散系數(shù)。
根據(jù)式(9)可得:
以(,)為變量,將式(10)變化,并用代替,可得出:
式(12)的邊界條件為:氣泡表面有=0,A=0;遠離表面處有→?∞,A=I;氣泡前駐點有=0,=0,A=I,I為液相主體中氣體分子的質(zhì)量濃度。
將式(12)進行積分,則氣泡界面上的物質(zhì)傳質(zhì)量方程為:
假設(shè)單位時間內(nèi)單位面積上傳遞的物質(zhì)與氣泡表面附近薄層中的質(zhì)量濃度有線性關(guān)系,從而可得界面上氣泡傳質(zhì)速率方程為
由式(6),(7)和(14)可得:
聯(lián)立式(5),(7)和(15)可得到鎂熔液中氣泡析出的動力學模型為:
3 數(shù)值求解
鎂熔液的表面張力是一個很小的數(shù)值(大約只有10?4N/m),氣泡的半徑相比較大,因此2/是一個很小的數(shù)值,在實際計算中可以忽略不計,則≈ext。目前,最簡單而又為人們所熟知的“靜止膜”模型、“滲透”模型、湍流邊界層模型等,都是建立在一個共同的假設(shè)基礎(chǔ)上:界面無阻力,傳質(zhì)過程中界面除處于兩相熱力學平衡狀態(tài)[13],故滿足I=。Basset力中由于包含奇異端點,可令,,由黏性流體力學知識,可判定有界正定。為消除積分的奇異性,將Basset力積分區(qū)間分為[0,?Δ]和[?Δ,] 2段,并根據(jù)復化梯形公式可得出[14]:
式中:Δ=/為積分步長,為子區(qū)間數(shù)。
由于Basset 力對難溶性氣泡的運動和傳質(zhì)過程無明顯影響[15],且對于氣泡在液體內(nèi)的兩相流動問題,Basset力的影響具有其特殊的規(guī)律[16],故此處簡化Basset力進行計算。根據(jù)Runge-Kutta原理,借用MATLAB進行編程求解,模型中各參數(shù)設(shè)置如 表1[12?17]所示。
表1 計算參數(shù)
假設(shè)初始條件設(shè)為b0=0;0=0.2 m;0=1 000 μm(氣泡初始半徑),通過MATLAB編程,繪制出氣泡上浮速度與時間的關(guān)系如圖2所示,氣泡半徑與時間的關(guān)系如圖3所示。
圖2 氣泡上浮速度與時間的關(guān)系
圖3 氣泡半徑與時間的關(guān)系
從圖2可以看出:氣泡的傳質(zhì)速率在氣泡開始運動的很短時間內(nèi),具有很大的加速度,隨后呈現(xiàn)為相對穩(wěn)定的加速度運動,這是由于上浮高度影響著氣泡核內(nèi)的壓強,同時也使氣泡所受的力發(fā)生變化,氣泡形核后加速上浮,隨著氣泡不斷上升,向上方向受力變小,向下方向受力變大,加速度逐漸減小,而速度繼續(xù)變大。氣泡上浮初期,因為速度相對較小,附加力變化相對較??;然而,當氣泡到達某一位置時,附加力變化明顯使氣泡所受的合力變化趨勢增強,加速度顯著減小,速度依舊在持續(xù)變大,臨近析出界面,氣泡以某一速度值析出,并破裂消失。
從圖3可以看出:鎂熔液中氫氣泡在析出過程中,其半徑變化率呈現(xiàn)出逐漸增大的趨勢。在初始階段,氣泡所受力變化不明顯,移動速度較慢,氣泡內(nèi)外壓強迫使氣泡形狀發(fā)生改變的能力較小,使得氣泡在形成后的初期,半徑變化不顯著;但是隨著氣泡運動速度的變大,黏性阻力、外加質(zhì)量力、Basset力都發(fā)生顯著變化,氣泡內(nèi)外壓力差致使氣泡發(fā)生較大變形,半徑變化越來越明顯,氣泡在析出時刻將會達到最大變形量,氣泡半徑也將達到最大值。
4 結(jié)論
1) 推導出鎂熔液中氫氣泡析出的動力學模型,表明了氫氣泡上浮速度、氫氣泡半徑及上浮高度與時間的變化關(guān)系。
2) 氫氣泡形核后,在析出過程中,隨著上浮高度的增加,氣泡析出速度與半徑都隨之變大,加速度逐漸減小,但減小趨勢逐漸增強;臨近界面處,氣泡趨于某一速度值析出并破裂,而氣泡半徑繼續(xù)增大,析出時刻變?yōu)樽畲笾怠?/p>
[1] DU Wenwen, SUN Yangshan, MIN Xuegang, et al. Microstructure and mechanical properties of Mg-Al based alloy with calcium and rare earth additions[J]. Materials Science & Engineering A, 2003, 356(1/2): 1?7.
[2] YUAN Guangyan, LIU Manping, DING Wenjiang, et al. Microstructure and mechanical properties of Mg-Zn-Si-based alloys[J]. Materials Science & Engineering A, 2003, 357(1/2): 314?320.
[3] YUAN Guangyan, SUN Yangshan, DING Weijiang. Effects of bismuth and antimony additions on the microstructure and mechanical properties of AZ91 magnesium alloy[J]. Materials Science & Engineering A, 2001, 308(1/2): 38?44.
[4] 張偉華, 李言祥. 金屬熔體中氣泡形核的理論分析[J]. 物理學報, 2007, 56(8): 4864?4871.
ZHANG Weihua, LI Yanxiang. Study on bubble nucleation in liquid metal[J]. Acta Metallurgica Sinica, 2007, 56(8): 4864?4871.
[5] 張偉華, 李言祥, 劉源. 氫在Gasar工藝常用純金屬中的溶解度[J]. 金屬學報, 2007, 43(2): 113?118.
ZHANG Weihua, LI Yanxiang, LIU Yuan. Hydrogen solubility in pure metals for GASAR process[J]. Acta Metallurgica Sinica, 2007, 43(2): 113?118.
[6] 許四祥, 馬愛萍. 鎂合金熔液氫含量的數(shù)學模型[J]. 中國有色金屬學報, 2010, 20(4): 628?631.
XU Sixiang, MA Aiping. Mathematic model of hydrogen content in magnesium alloy melt[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Matals, 2010, 20(4): 628?631.
[7] 左恒, 王貽明, 張杰. 電場強化銅礦排土場氧氣傳質(zhì)[J]. 化工學報, 2007, 58(12): 3001?3005.
ZUO Heng, WANG Yiming, ZHANG Jie. Enhancing mass transfer of oxygen in copper ore dump by electric field[J]. Journal of Chemical Industry and Engineering, 2007, 58(12): 3001?3005.
[8] 趙博, 張曉聞, 李彥, 等. 亞硫酸鹽溶液中氧氣泡吸收過程的實驗研究[J]. 工程熱物理學報, 2006, 27(增2): 57?60.
ZHAO Bo, ZHANG Xiaowen, LI Yan, et al. Experimental study of oxygen bubble absorption in sulfite solution[J]. Journal of Engineering Thermophysics. 2006, 27(Suppl 2): 57?60.
[9] 張忠華, 邊秀房, 劉相法. 鋁熔體除氫過程動力學[J]. 中國有色金屬學報, 2004, 10(2): 217?219.
ZHANG Zhonghua, BIAN Xiufang, LIU Xiangfa. Kinetics of degassing hydrogen in aluminum melt[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Matals, 2004, 10(2): 217?219.
[10] 黃社華, 李煒. 粘性流中剛性顆粒非恒定運動的附加質(zhì)量力[J]. 武漢大學學報(工學版), 2002, 35(4): 13?17.
HUANG Shehua, LI Wei. Added mass force acting on a small particle moving unsteadily in viscous flows[J]. Engineering Journal of WuHan University, 2002, 35(4): 13?17.
[11] JIAN Zhang, FAN Liangshih. On the rise velocity of an interactive bubble in liquids[J]. Chemical Engineering Journal, 2003, 92(1/2/3): 169?176.
[12] 戴干策, 陳敏恒. 化工流體力學[M]. 北京: 化學工業(yè)出版社, 2005: 198, 312, 316.
DAI Gance, CHEN Minheng. Fluid mechanics for chemical engineering[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2005: 198, 312, 316.
[13] Sherwood T K, Pigford R L, Wilke C R, et al. Mass transfer[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 1988: 170.
[14] 李慶揚, 王能超, 易大義. 數(shù)值分析[M]. 5版. 北京: 清華大學出版社, 2008: 127.
LI Qingyang, WANG Nengchao, YI Dayi. Numerical analysis[M]. 5th ed. Beijing: Tsinghua University, 2008: 127.
[15] 田恒斗, 金良安, 丁兆紅, 等. 液體中氣泡上浮與傳質(zhì)過程的耦合模型[J]. 化工學報, 2010, 61(1): 15?21.
TIAN Hengdou, JIN Liang’an, DING Zhaohong, et al. Coupling model for bubble rise and mass transfer process in liquid[J]. Journal of Chemical Industry and Engineering, 2010, 61(1): 15?21.
[16] 由長福, 祁海鷹, 徐旭常. Basset力研究進展與應用分析[J]. 應用力學學報, 2002, 19(2): 31?33.
YOU Changfu, QI Haiying, XU Xuchang. Progresses and applications of basset force[J]. Chinese Journal of Applied Mechanics, 2002, 19(2): 31?33.
[17] 林愛光. 化學工程基礎(chǔ)[M]. 2版. 北京: 清華大學出版社, 2008: 350.
LIN Aiguang. Chemical engineering[M]. 2nd ed. Beijing: Tsinghua University, 2008: 350.
(編輯 羅金花)
Kinetic model of hydrogen gas bubble evolution in magnesium melt
XU Sixiang, SHI Haidong, ZHANG Binggang, XU Qibing
(Mechanical Engineering Institute, Anhui University of Technology, Ma’anshan 243002, China)
The kinetic property of hydrogen was analyzed in the process of hydrogen gas bubble evolution. According to the force analysis, a transient acceleration equation of hydrogen gas bubble in magnesium melt was established by the Newton’s Second Law considering influential factors. Simultaneously, a kinetic model that described the changing relation of hydrogen gas bubble velocity, radius, rising height and time was obtained by in combination with three other equations and theoretical deduction. These equations were the boundary layer mass transfer equation, the gas state equation and the nature of stream function. Simplified model was verified by programming on MATLAB with Runge-Kutta. A relation graph of bubble transfer speed and time was obtained. Meanwhile, the relation graph of bubble radius change rate and time was also got. The results show that the bubble speed and radius grow with the rising height increasing in the hydrogen gas bubble evolution. And the acceleration increases firstly, and then decreases. While it rises to the surface, the bubble precipitates at a certain velocity and breaks. The model offers theoretical basis to the formation mechanism of hydrogen gas bubble in magnesium melt, which has great significance for controlling process of production in molten magnesium.
magnesium; hydrogen; kinetic model; MATLAB
10.11817/j.issn.1672-7207.2015.12.009
TG243+.1
A
1672?7207(2015)12?4448?05
2014?12?20;
2015?02?20
國家自然科學基金資助項目(51374007);安徽省自然科學基金資助項目(11040606M104)(Project (51374007) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (11040606M104) supported by the Natural Science Foundation of Anhui Province, China)
許四祥,博士,教授,從事鎂合金液態(tài)質(zhì)量控制研究;E-mail:xsxhust@ahut.edu.cn