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    耐低溫CPE/EPDM護(hù)套配方研究

    2012-09-28 11:02:48尚德義王啟豐
    電線電纜 2012年2期
    關(guān)鍵詞:耐寒性硫化劑護(hù)套

    尚德義, 王啟豐, 王 強(qiáng), 潘 龍

    (青島華光電纜有限公司,山東膠州266300)

    0 引言

    風(fēng)力發(fā)電作為一種綠色、環(huán)保的新能源,越來越受到人們的重視。近年來,風(fēng)電行業(yè)在世界范圍內(nèi)的迅速發(fā)展對(duì)風(fēng)力發(fā)電用電纜提出了要求。風(fēng)力發(fā)電用電纜主要用于風(fēng)機(jī)的連接線,多用在氣候條件較為惡劣的地區(qū),冬季氣候寒冷且晝夜溫差大,因此風(fēng)力發(fā)電用電纜必須滿足環(huán)境溫度為-45~50℃,運(yùn)行溫度為-40~50℃的使用條件。低溫環(huán)境對(duì)電纜的使用壽命影響非常大,所以要求電纜護(hù)套材料具有優(yōu)良的耐低溫性能。因此,耐低溫電纜護(hù)套配方的研究具有重要意義。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原材料

    CM135(氯化聚乙烯)粉狀,山東青島海晶化工集團(tuán)公司;三元乙丙橡膠(EPDM),上海怡創(chuàng)化工有限公司;過氧化二異丙苯(DCP),中國石化集團(tuán)經(jīng)營管理有限公司上海高橋分公司;氧化鎂,邢臺(tái)市鎂神化工有限公司;鈣鋅穩(wěn)定劑,青島新材料科技工業(yè)園發(fā)展有限公司;助交聯(lián)劑TAIC,華星(宿遷)化學(xué)有限公司;石蠟,撫順東科蠟業(yè)有限公司;三氧化二銻,云南木利銻業(yè)有限公司;白炭黑,淄博市特麗萊化工有限公司;滑石粉,山東省平度市化石礦業(yè)有限公司;輕質(zhì)碳酸鈣,淄博鑫橋化工有限公司;高嶺土,焦作市同興化工有限公司。

    CM135B的主要性能指標(biāo)如下:氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.34~0.36;殘余結(jié)晶質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.22;門尼粘度ML1+4,125℃,63 ~73;純膠拉伸強(qiáng)度≥8 MPa;純膠斷裂伸長率≥800%;熱分解溫度>165℃。

    1.2 測試方法

    試樣性能測試按 GB/T 2951—2008、TICW/01—2009標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 主體材料的選擇

    氯化聚乙烯(CPE)的耐寒性由氯化率和殘余結(jié)晶度決定。氯化率在30% ~40%時(shí)CPE的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,分子鏈柔順性好,CPE為橡膠型。殘余結(jié)晶度主要是用來表征氯化均勻度和產(chǎn)品類型。殘留結(jié)晶多的產(chǎn)品,氯的加成及分布呈嵌段型不均勻,其制品一般為硬制品;殘留結(jié)晶少的產(chǎn)品,氯的加成及分布比較均勻,其制品為軟制品。實(shí)踐應(yīng)用證明,氯化率在35%時(shí)CPE的殘余結(jié)晶度最低,表現(xiàn)出良好的耐寒性,在-30℃仍有柔軟性。但CPE有類似熱塑性樹脂的性質(zhì),且分子極性強(qiáng),加工性能差,因此,為進(jìn)一步提高硫化膠的低溫沖擊和耐扭曲性能,將CPE和一定量的含乙烯量較低的EPDM橡膠并用。EPDM橡膠具有優(yōu)良的低溫性能,長期使用時(shí)的最低極限溫度為-50℃或更低,同時(shí)具有優(yōu)異的耐候性、耐熱氧老化性、耐化學(xué)穩(wěn)定性及良好的沖擊彈性。故選CPE、EPDM作為主體材料進(jìn)行研究和試驗(yàn)。

    在CPE中并用一定的EPDM有助于提高硫化膠的斷裂伸長率、耐寒性等,但同時(shí)會(huì)使硫化膠的強(qiáng)度下降,故選擇合造的并用比至關(guān)重要。表1是不同配比的CPE/EPDM性能比較。

    表1 不同配比的CPE/EPDM性能比較

    從表1中可以看出,2號(hào)的綜合性能是所有配方中最好的,所以選擇2號(hào)試驗(yàn)配比。

    2.2 硫化體系的選擇

    CPE和EPDM兩者具有共硫化特性,都可用過氧化物硫化。過氧化物硫化可使硫化膠有更好的耐寒性,因?yàn)檫^氧化物硫化膠的體積膨脹系數(shù)較大,鏈段活動(dòng)的自由空間大,有利于玻璃化溫度降低。另外,過氧化物硫化時(shí)形成牢固的、短小的—C—C—交聯(lián)鍵,發(fā)生形變時(shí),要克服的分子間作用力小,所以過氧化物硫化膠的耐寒性較好。通常使用的過氧化物為DCP。采用DCP作為硫化劑時(shí),易發(fā)生裂解、歧化等副反應(yīng),為抑制斷裂反應(yīng),可添加具有官能團(tuán)的共硫化劑。共硫化劑可以有效地抑制聚合物自由基的歧化和裂解,提高交聯(lián)密度,同時(shí)還可以改善硫化膠的耐熱性等。以TAC、TAIC共硫化效果較好,本實(shí)驗(yàn)中選用TAIC作共硫化劑。

    2.3 防護(hù)體系的選擇

    CPE和EPDM均為飽和結(jié)構(gòu)高聚物,具有良好的耐熱老化性和耐臭氧性,但在管道硫化過程中,管道內(nèi)200℃以上的高溫使CPE極易分解產(chǎn)生HCl,故選擇活性氧化鎂和鈣鋅穩(wěn)定劑一同加入,可獲得良好的防護(hù)效果。電纜產(chǎn)品在戶外長期受熱氧老化作用,易老化降解。對(duì)CPE、EPDM而言,防老劑RD(2,2,4-三甲基-1,2-二羥基喹啉聚合物) 對(duì)熱、氧、臭氧、屈撓疲勞老化和天候老化有顯著的防護(hù)效果,同時(shí)對(duì)交聯(lián)的影響較小,故選RD為防老劑。

    2.4 補(bǔ)強(qiáng)填充體系的選擇

    CPE是一種非自補(bǔ)強(qiáng)性橡膠,需有補(bǔ)強(qiáng)體系才能達(dá)到較好的強(qiáng)度。其補(bǔ)強(qiáng)填充體系與通用橡膠相似,補(bǔ)強(qiáng)劑以炭黑、白炭黑為主,炭黑具有良好的補(bǔ)強(qiáng)效果,可使膠料的強(qiáng)度有較大的提高,但會(huì)使膠料的門尼粘度上升,因此,需要酌量使用。白炭黑能提高CPE的抗撕裂性,用量不大時(shí)即有顯著效果。CPE和EPDM都具有高填充性,填充體系主要有碳酸鈣、滑石粉、陶土等。碳酸鈣有一定的補(bǔ)強(qiáng)作用,但碳酸鈣有一定的吸水性,不宜用量過大?;劭梢允鼓z料具有較好的挺性,減小壓縮變形。陶土能夠改善混煉膠的擠出工藝性能,但陶土呈微酸性,會(huì)與過氧化物產(chǎn)生離子型化學(xué)反應(yīng),降低硫化劑的硫化效率,因此用量不宜過多。

    2.5 軟化劑的選擇

    軟化劑的加入能夠增大橡膠分子之間的距離,減少分子之間的作用力,并產(chǎn)生潤滑作用,使分子鏈之間容易滑動(dòng),同時(shí)也增加了橡膠大分子的柔順性。軟化劑是影響硫化膠耐寒性能最重要的配合劑之一,它的配合能夠大大地提高硫化膠的耐寒性,同時(shí)也能改善膠料的流動(dòng)性和加工性。耐寒性橡膠中常用的軟化體系有鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)以及這幾種軟化劑的并用,不同軟化體系對(duì)膠料性能的影響比較結(jié)果見表2。

    表2 不同軟化體系對(duì)膠料性能的影響

    由表2可知,軟化劑的種類對(duì)膠料的低溫耐寒性有很大影響,DBP、DOA和DOS三種軟化劑均具有較低的脆性溫度。

    2.6 其他配合體系的選擇

    加入一定量的石蠟可在一定程度上改善膠料的加工性能,提高混煉膠的流動(dòng)性,降低擠出壓力。加入適量的硅偶聯(lián)劑,可以增強(qiáng)填料與橡膠的界面作用力,增加兩相的相容性,改進(jìn)硫化膠的物理性能。常用的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸偶聯(lián)劑等,一般選用硅烷偶聯(lián)劑。另外為了提高硫化膠的阻燃性能,選擇添加與CPE有協(xié)同作用的三氧化二銻為阻燃劑。

    3 優(yōu)化配方及膠料性質(zhì)

    3.1 優(yōu)化配方

    配方采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得到最佳膠料配方為:CPE/EPDM 100;穩(wěn)定劑12~15;填充補(bǔ)強(qiáng)體系70~90;軟化劑25~30;阻燃劑3~8;硫化劑5~8;防老劑2~3;其他5。優(yōu)化配方膠料的性能測試結(jié)果見表3。

    表3 優(yōu)化配方膠料的性能測試結(jié)果

    3.2 混煉工藝

    混煉膠料在75 L捏煉機(jī)上進(jìn)行,采用逆混法混煉。加料順序?yàn)?EPDM、CPE、小料、填充補(bǔ)強(qiáng)劑、軟化劑?;鞜捈s12 min,待溫度達(dá)到100℃后加硫化劑DCP,再混煉1 min后排膠(約105℃)。

    混煉過程嚴(yán)格控制混煉溫度和混煉時(shí)間,混煉膠料應(yīng)塑性合適,無焦燒現(xiàn)象。

    4 成品電纜護(hù)套性能

    試制型號(hào)規(guī)格中FDEH-40-0.6/1 kV 1×185的風(fēng)能電纜,擠出電纜外徑均勻,表面光滑。該電纜物理機(jī)械性能見表4。

    表4 成品電纜護(hù)套性能

    該電纜經(jīng)上海電纜研究所檢驗(yàn),能夠經(jīng)受-40℃低溫扭轉(zhuǎn)2000次以上,扭后電纜表面無開裂。

    5 結(jié)束語

    研制的耐低溫CPE/EPDM護(hù)套,工藝性能滿足生產(chǎn)要求,可以作為風(fēng)力發(fā)電用電纜護(hù)套使用,其性能完全滿足TICW/01—2009《額定電壓1.8/3 kV及以下風(fēng)力發(fā)電用耐扭曲軟電纜》的要求。

    [1]楊清芝.現(xiàn)代橡膠工藝學(xué)[M].北京:中國石化出版社,1997.

    [2]張殿榮,辛振祥.現(xiàn)代橡膠配方設(shè)計(jì)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001.190-201.

    [3]謝遂志,劉登祥,周鳴巒.橡膠工業(yè)手冊第一分冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1989.806-842.

    [4]山西化工研究所.塑料橡膠加工助劑[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002.41-42.

    [5]GB/T 7594—1987電線電纜橡皮絕緣和橡皮護(hù)套[S].

    [6]TICW/01—2009額定電壓1.8/3 kV及以下風(fēng)力發(fā)電用耐扭曲軟電纜[S].

    [7]李 璐.EPDM/CPE并用膠配方設(shè)計(jì)與應(yīng)用性能的研究[D].南昌航空大學(xué),2008.2-30.

    [8]呂海金,李培耀,殷蘭蘭.CPE橡膠的配合體系及其應(yīng)用[J].安徽化工,2005,137(5):15-17.

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