22%高效氯氟氰菊酯?噻蟲嗪微囊懸浮—懸浮劑的高效液相色譜分析方法

潘虹　顧愛國　孫長恩等

摘要： 采用Athena C8 柱和二極管陣列檢測器，以乙腈-0 3%冰乙酸水溶液為流動相，用外標法對有效成分進行分析定量，建立同時測定高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪微囊懸浮-懸浮劑中高效氯氟氰菊酯及噻蟲嗪含量的高效液相色譜分析方法。該方法分離效果好、準確度高、重現性好且操作簡單、快速，標準偏差分別為噻蟲嗪0 059、高效氯氟氰菊酯0 036，RSD分別為0 48%和0 38%；在100～500 mg/L濃度范圍內線性關系良好 （噻蟲嗪r=0 999 7，高效氯氟氰菊酯r=0 999 8）；平均回收率分別為99 74%和99 68%。

關鍵詞： 高效氯氟氰菊酯；噻蟲嗪；高效液相色譜；分析

中圖分類號：O657 7+2 文獻標志碼： A

文章編號：1002-1302（2015）08-0302-02

高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪微囊懸浮-懸浮劑屬一種新型內吸性復配殺蟲劑，作用速度快、持效期長，具有更高的活性、更好的安全性和更廣的殺蟲譜 [1-3]。但有關高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪復配制劑的高效液相色譜分析方法，目前未見報道。本研究建立使用Athena C8 柱和二極管陣列檢測器、以乙腈-03%冰乙酸水溶液為流動相的液相色譜分析方法，對有效成分定量分析。該方法簡便快捷，具有較好的準確度和精密度，是有效監(jiān)督控制高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪制劑含量的檢測方法。

1 材料與方法

1 1 儀器和試劑

Agilent 1200 高效液相色譜儀，具二極管陣列檢測器和全自動進樣器、色譜工作站；乙腈為色譜純；Millipore超純水制備系統(tǒng)；高效氯氟氰菊酯標準品（純度99 4%，國家農藥質檢中心）、噻蟲嗪標準品（純度99 0%，國家農藥質檢中心）；22%高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪微囊懸浮-懸浮劑試樣。

1 2 色譜條件

Athena C8 不銹鋼柱：250 mm×4 6 mm（i d），檢測波長230 nm，流動相為乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（體積比），流速1 0 mL/min，進樣量5 μL，柱溫25 ℃。保留時間：噻蟲嗪約3 0 min，高效氯氟氰菊酯約7 9 min。典型液相色譜分離圖見圖1、圖2。

1 3 分析步驟

1 3 1 標樣溶液的配制 準確稱取噻蟲嗪標樣約0 050 g和高效氯氟氰菊酯標樣約0 060 g （精確至0 000 2）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，搖勻后備用。精確吸取上述配制的標準溶液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，經045 μm微孔濾膜過濾后備用。

1 3 2 試樣溶液的配制 準確稱取約0 33 g的試樣（精確至0 000 2），將試樣置于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，搖勻后離心，取上清液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，經0 45 μm微孔濾膜過濾后備用。

1 3 3 測定 在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數針標樣溶液，直至相鄰兩針的響應值相對變化<1 5%時，按標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1 3 4 計算 將測得的兩針試樣溶液及試樣前后兩針標樣溶液中的噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積分別進行平均。試樣中噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）的質量分數Xi（%）按下式進行計算：

Xi=[SX（]A2×m1×w[]A1×m2[SX）]×100%。

式中：A1為標準溶液中噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積平均值；A2為試樣溶液中噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積平均值；m1為標樣溶液中噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）的質量，g；m2為試樣的質量，g；w為標樣中噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）的質量分數，%。

2 結果與分析

2 1 色譜分離條件的選擇

2 1 1 檢測波長的選擇 由于復配制劑中成分較復雜，且性質差別較大，試驗采用混配標樣，利用色譜工作站數據采集系統(tǒng)，采集波長190～400 nm的各組分紫外光譜吸收曲線。由于既要避開低波長時溶劑吸收的干擾，又要兼顧復配制劑各組分的有效分離及數據的穩(wěn)定性，因此經過探索試驗，最終確定以230 nm作為檢測波長。

2 1 2 流動相的選擇 試驗選擇250 mm×4 6 mm（i d）Athena C8 不銹鋼柱，采用不同比例的甲醇-水和乙腈-水作為流動相，結果均未能有效分離各組分。分析各組分理化性質，發(fā)現在弱酸溶液中被測組分為穩(wěn)定狀態(tài)，經過反復試驗，最終確定采用冰乙酸作為減尾劑，實現了各組分的有效分離，排除了其他組分的干擾，且保留時間適中，是較為理想的分析高效氯氟氰菊酯·噻蟲嗪復配制劑的分析方法。試驗中確立的最優(yōu)化流動相體系為乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（V/V），流速1 0 mL/min。

[BT2+ 5]2 2 線性相關性試驗

在確定的色譜分離條件下，配制一系列不同質量濃度的標準溶液進行測定。以噻蟲嗪（高效氯氟氰菊酯）的質量濃度為橫坐標，其峰面積值為縱坐標作圖（圖3、圖4），得線性回歸方程和相關系數：噻蟲嗪為y=9 869 4 x+6 845 2， r=0999 7；高效氯氟氰菊酯為 y=10 101x+73 141，r=0 999 8。 結果表明，噻蟲嗪和高效氯氟氰菊酯在100～500 mg/L濃度范圍內線性關系良好，具有較好的定量線性關系。

2 3 方法的精密度試驗

采用3個不同批次的噻蟲嗪和高效氯氟氰菊酯微囊懸浮-懸浮劑，進行多次重復測定考察了定量分析方法的精密度。試驗結果（表1）表明，噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯定量結果變異系數分別為0 48%、0 38%，滿足樣品定量分析要求。

2 4 方法的準確度試驗

在已知噻蟲嗪和高效氯氟氰菊酯含量的微囊懸浮-懸浮劑中，各添加了4個不同濃度的標準溶液進行添加回收率試驗。試驗結果（表2）表明，噻蟲嗪添加回收率在99 60%～100 07%之間，平均回收率為99 74%，高效氯氟氰菊酯的添加回收率在99 45 %～100 04%之間，平均回收率為9968%，方法準確度較高，滿足定量分析要求。

3 結論

綜上所述，本研究建立的高效液相色譜方法操作簡便，具有良好的線性關系，精密度與準確度完全滿足分析檢驗要求，可快速高效分離、測定噻蟲嗪·高效氯氟氰菊酯，應用于質檢機構與生產企業(yè)對噻蟲嗪·高效氯氟氰菊酯復配制劑的質量監(jiān)督與控制。

參考文獻：

[1] 孫長恩，洪 華，潘 虹，等 化學殺蟲劑中9種擬除蟲菊酯檢測方法[J] 江蘇農業(yè)科學，2014，42（4）：273-275

[2]陳玲瓏，陳九星，馬 銘，等 氣相色譜法測定茶葉及土壤中的高效氯氟氰菊酯殘留量[J] 色譜，2010，28（8）：817-820

[3]李 巖，于 榮，吳進龍，等 氯苯·高氯氟150 g/L微囊懸浮-懸浮劑液相色譜分析方法研究[J] 農藥科學與管理，2009，30（8）：38-41