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    海綿鈦冶煉過程中從泥漿回收四氯化鈦的方法研究與應(yīng)用

    2015-08-23 18:22:38
    有色冶金節(jié)能 2015年5期
    關(guān)鍵詞:四氯化鈦氯化海綿

    王 鵑

    (金川集團(tuán)股份有限公司鈦廠, 甘肅 金昌 737100)

    海綿鈦冶煉過程中從泥漿回收四氯化鈦的方法研究與應(yīng)用

    王 鵑

    (金川集團(tuán)股份有限公司鈦廠, 甘肅 金昌 737100)

    為了高效環(huán)保地實(shí)現(xiàn)泥漿中粗四氯化鈦的回收,某廠通過氯化煙氣管道中安裝多級(jí)噴頭,將霧化泥漿逆向噴淋于煙氣表面,在與煙氣進(jìn)行充分接觸過程中進(jìn)行換熱,同時(shí)通過控制泥漿噴淋速度達(dá)到煙氣的穩(wěn)定降溫除塵,在不干擾氯化工序生產(chǎn)的情況下實(shí)現(xiàn)了泥漿中粗四氯化鈦的回收。

    粗四氯化鈦; 逆向噴淋; 降溫除塵; 沉淀泥漿

    0 前言

    在海綿鈦的冶煉過程中,粗四氯化鈦?zhàn)鳛樽钪匾脑袭a(chǎn)品之一,其生產(chǎn)、提純及回收方法已經(jīng)成為鈦冶煉項(xiàng)目中的研究重點(diǎn)。海綿鈦生產(chǎn)中粗四氯化鈦的質(zhì)量直接關(guān)系到最終產(chǎn)品的品位。由于目前海綿鈦生產(chǎn)技術(shù)的局限性,在粗四氯化鈦的生產(chǎn)過程中,沸騰氯化爐出口煙氣中所含的大量高沸點(diǎn)氯化物和隨氣流夾帶的固體顆粒雜質(zhì),經(jīng)收塵冷凝,其大部分與四氯化鈦分離,但仍有少部分粉塵雜質(zhì)通過淋洗設(shè)備時(shí)被冷凝四氯化鈦淋洗下來,進(jìn)入液體粗四氯化鈦中。經(jīng)沉降槽進(jìn)行固液分離,懸浮在四氯化鈦中的高沸點(diǎn)氯化物和固體顆粒等雜質(zhì)被逐漸沉積在沉降槽的底部,呈泥漿狀。這部分泥漿必須進(jìn)行處理,回收其中的四氯化鈦,以提高金屬回收率,消除處理泥漿渣時(shí)所產(chǎn)生的環(huán)境污染,從而達(dá)到較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

    1 早期泥漿處理方法

    1.1 泥漿蒸發(fā)法

    早期的海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)主要采用泥漿蒸發(fā)法,該法通過外加熱量對(duì)泥漿加熱,使其中的四氯化鈦蒸發(fā)汽化,再將氣態(tài)四氯化鈦冷凝回收。泥漿蒸發(fā)法有很多不足,表現(xiàn)在設(shè)備加工比較復(fù)雜,工作環(huán)境腐蝕嚴(yán)重,故障較多,開工率比較低。加熱過程中泥漿不能蒸得太干,否則將因燒結(jié)造成蒸發(fā)器殼體或雙螺旋變形,導(dǎo)致傳動(dòng)部分移位破壞,甚至設(shè)備報(bào)廢。因此,該法的粗四氯化鈦回收率較低,并逐漸被泥漿返回利用法所淘汰。

    1.2 泥漿返回利用法

    另有部分企業(yè)通過將泥漿返入沸騰氯化爐中回收其中的粗四氯化鈦。沉降槽底部的泥漿或精制工序返回的泥漿,經(jīng)渣漿泵輸送至泥漿高位槽,當(dāng)氯化爐爐溫過高時(shí),間歇加入氯化爐內(nèi)。但這種加入方式會(huì)改變沸騰氯化爐的爐況,在操作過程中不易控制,尤其對(duì)于較大規(guī)模的海綿鈦生產(chǎn)過程控制存在較大難度。

    1.3 真空蒸餾法

    目前生產(chǎn)中還有一種回收泥漿中粗四氯化鈦的方法,就是將粗四氯化鈦泥漿與熔點(diǎn)低于300 ℃的金屬氯化物熔鹽攪拌混合,加熱使混合物中的四氯化鈦在常壓或減壓的條件下蒸發(fā);最后將粗四氯化鈦蒸發(fā)后剩余的殘?jiān)?jīng)100~600 ℃真空蒸餾,回收其中的金屬氯化物熔鹽。這種方法的成本較低,回收的金屬氯化物熔鹽可以循環(huán)利用,但是該方法在生產(chǎn)中需要增加真空蒸餾設(shè)備,不適用于大規(guī)模海綿鈦生產(chǎn)。

    2 泥漿中粗四氯化鈦回收方法的研究

    泥漿中四氯化鈦的回收是海綿鈦生產(chǎn)過程中的研究重點(diǎn)。早期的泥漿回收處理方法基本都存在回收率低的問題,而且在泥漿間歇性返回氯化爐的過程中,會(huì)改變氯化爐的爐況,導(dǎo)致生產(chǎn)波動(dòng)。目前國(guó)內(nèi)海綿鈦生產(chǎn)中對(duì)泥漿的早期處理方法已逐漸被淘汰。新方法不僅要求在泥漿回收工藝中要有高的回收率,并且要通過工藝改進(jìn)大大減少泥漿渣處理過程中對(duì)環(huán)境的污染及對(duì)整個(gè)爐況的影響。因此,某廠針對(duì)早期泥漿處理工藝的局限性,提出了一種新的泥漿回收處理工藝,即通過將泥漿霧化并與煙氣進(jìn)行逆向噴淋實(shí)現(xiàn)煙氣的降溫除塵及泥漿中四氯化鈦的回收。該方法在現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施后取得了較好的效果,提高了泥漿中四氯化鈦的回收率,避免了泥漿進(jìn)入爐子對(duì)整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)的影響,也避免了泥漿因霧化效果不好而導(dǎo)致的部分泥漿以液體形式排出對(duì)環(huán)境的污染。

    3 湍沖洗滌法回收泥漿中粗四氯化鈦原理及特點(diǎn)

    鑒于海綿鈦生產(chǎn)中早期工藝的局限性,某廠進(jìn)行了工藝改造。為了提高泥漿中粗四氯化鈦的回收率,提出了一種日漸形成趨勢(shì)用于粗四氯化鈦生產(chǎn)的泥漿回收方法及時(shí)同步處理生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的泥漿。該方法主要是通過在氯化爐出口煙道的豎直湍沖管增加多級(jí)噴頭進(jìn)行逆向湍沖噴淋,將泥漿霧化后控制一定的噴射速率,霧化后泥漿與煙氣進(jìn)行逆向充分接觸換熱,控制泥漿噴入量,使氯化爐出口煙氣溫度降至550 ℃左右,煙氣中經(jīng)湍沖洗滌析出的顆粒落入收塵冷凝器內(nèi),排入到收塵冷凝器下的渣罐中,從系統(tǒng)中除去,實(shí)現(xiàn)粗四氯化鈦的回收。

    為強(qiáng)化泥漿霧化效果,采用多級(jí)噴頭進(jìn)行逆向湍沖噴淋,即高速的泥漿液體射向逆向流動(dòng)的煙氣,利用煙氣的動(dòng)量在逆噴管內(nèi)使洗滌液四散飛濺,洗滌液與煙氣達(dá)到動(dòng)平衡處形成穩(wěn)定的強(qiáng)湍流泡沫柱。在此區(qū)域,煙氣與泥漿充分接觸,隨接觸面高速更新,煙氣中的粉塵被湍流的液膜包裹、溶解,進(jìn)入收塵冷凝器,泥漿汽化,實(shí)現(xiàn)煙氣的降溫除塵,從而達(dá)到泥漿中四氯化鈦的回收。

    湍沖洗滌法回收泥漿中粗四氯化鈦的特點(diǎn)如下:

    (1)通過巧妙的工藝設(shè)計(jì),避免了原泥漿處理過程中的回收率低及對(duì)環(huán)境的污染問題以及對(duì)爐溫的影響。采用逆向湍沖洗滌進(jìn)行降溫除塵的霧化效果好,除塵效率高,四氯化鈦回收率高,避免了霧化效果不好時(shí),泥漿以液態(tài)形式排出,污染環(huán)境,同時(shí)也可以避免爐頂返回泥漿對(duì)爐況的影響;泥漿可連續(xù)噴入,實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)的連續(xù)化,工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,操作安全。

    (2)泥漿管路設(shè)置了氮?dú)夥创倒苈?,可以防止湍沖管道及噴頭的堵塞,從根本上避免了管道堵塞造成的工藝中斷。

    4 生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)改造及效果

    某廠海綿鈦生產(chǎn)過程中泥漿的回收處理在改造之前主要應(yīng)用泥漿的返回利用法,氯化工序及精制系統(tǒng)產(chǎn)生的泥漿儲(chǔ)存于泥漿高位槽,在氯化爐爐溫較高時(shí)間歇加入泥漿。根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐,在生產(chǎn)過程中加入泥漿會(huì)導(dǎo)致氯化爐爐溫降低,雖然在爐溫較高時(shí)加入,但是這種加入方式在現(xiàn)場(chǎng)很難控制溫度的變化,從而導(dǎo)致生產(chǎn)反應(yīng)的不充分,生產(chǎn)效率低下。

    在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行湍沖洗滌工藝改造后,泥漿從泥漿高位槽通過打入煙氣管道的湍沖洗滌管,通過控制泥漿噴射速率實(shí)現(xiàn)了泥漿與煙氣的逆向噴淋,煙氣中經(jīng)湍沖洗滌析出的顆粒落入收塵冷凝器內(nèi),排入到收塵冷凝器下的渣罐中從系統(tǒng)中除去,帶著四氯化鈦氣體的煙氣繼續(xù)進(jìn)入循環(huán)淋洗實(shí)現(xiàn)四氯化鈦的回收,其工藝流程見圖1。

    該泥漿的回收處理方法實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)的連續(xù)化,對(duì)生產(chǎn)過程爐況沒有影響,四氯化鈦的回收率較高,充分的泥漿霧化效果避免了液體形式泥漿對(duì)環(huán)境的污染。改造前后工藝指標(biāo)見表1。

    表1 改造前后工藝指標(biāo)對(duì)比表

    5 泥漿管路氮?dú)夥创档默F(xiàn)場(chǎng)調(diào)試

    為避免泥漿管道及噴頭阻塞,管道及噴頭處均設(shè)有氮?dú)夥创倒艿?,氮?dú)夤艿劳ㄟ^閥門控制,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)的調(diào)試,設(shè)置氮?dú)夥创悼梢云鸬绞柰ü艿兰皣婎^的作用,下面為現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)試驗(yàn)過程。

    在1#收塵冷凝器入口溫度達(dá)到650 ℃以上時(shí)需進(jìn)行返泥漿作業(yè)對(duì)煙氣進(jìn)行降溫,現(xiàn)場(chǎng)人員接到中控返泥漿通知后,到湍沖管前將返泥漿總管閥門開啟。

    (1)用氮?dú)膺M(jìn)行反吹,確認(rèn)泥漿噴射管路是否通暢。反吹過程中中控人員注意觀察氯化爐頂壓力,若有變化及時(shí)調(diào)整鈦風(fēng)機(jī)頻率,反吹時(shí)間1 min。

    (2)管路暢通后,現(xiàn)場(chǎng)人員關(guān)閉閥門,中控室調(diào)節(jié)爐頂壓力為500 Pa左右。

    (3)開啟泥漿高位槽單螺桿泵,向湍沖管內(nèi)返入泥漿。

    (4)如未噴入,則對(duì)管路再進(jìn)行反吹,吹通后再進(jìn)行返泥漿。

    (5)待泥漿噴射穩(wěn)定時(shí),中控人員將氯化爐頂壓力調(diào)節(jié)至500~1 000 Pa。

    (6)噴射泥漿過程中,中控人員時(shí)刻觀察氯化爐頂壓力和1#收塵冷凝器進(jìn)出口溫度。

    氮?dú)夥创颠^程為間歇過程,現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)中操作人員可以通過湍沖管內(nèi)泥漿的噴射速率及噴射的密度進(jìn)行判斷,如果低于正常值,則判斷管路或噴頭堵塞,啟動(dòng)氮?dú)夥创底鳂I(yè)。

    圖1 工藝流程圖

    6 工藝設(shè)計(jì)創(chuàng)新

    (1)該工藝改造是在氯化爐出口煙道的豎直湍沖管內(nèi)設(shè)置三級(jí)噴頭,每個(gè)噴頭流量控制在4 m3/h。流量的控制能有效的掌握泥漿的霧化程度,準(zhǔn)確的判斷泥漿與煙氣的接觸程度并可隨時(shí)對(duì)其調(diào)整。

    (2)生產(chǎn)過程中的泥漿沉積在泥漿高位槽中,利用渣漿泵將泥漿輸送至氯化爐出口煙道豎直湍沖管的三級(jí)噴頭內(nèi),通過多級(jí)噴頭進(jìn)行逆向湍沖噴淋,多級(jí)噴淋能更大程度增加湍沖程度,提高回收效率。

    (3)為避免泥漿管道及噴頭阻塞,管道及噴頭處均設(shè)有氮?dú)夥创倒艿?,氮?dú)夤艿劳ㄟ^閥門控制。

    (4) 通過煙氣與泥漿的充分接觸,經(jīng)噴頭霧化后的泥漿與氯化爐出口煙道煙氣進(jìn)行換熱,控制泥漿的噴入量,使氯化爐出口煙氣溫度下降至550 ℃左右,實(shí)現(xiàn)煙氣的降溫除塵,從而達(dá)到泥漿中粗四氯化鈦的回收。

    7 泥漿中回收粗四氯化鈦的方法對(duì)比

    由表2可以看出,某廠提出的湍沖洗滌法的各類指標(biāo)已優(yōu)于其他泥漿回收方法。首先早期的泥漿回收方法運(yùn)行成本較高,設(shè)備也比較復(fù)雜,而且在運(yùn)行過程中設(shè)備及系統(tǒng)的故障率較高,對(duì)整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)將產(chǎn)生影響,間歇性的處理方法不僅增加了成本的投入,還將增加現(xiàn)場(chǎng)員工的操作難度及勞動(dòng)強(qiáng)度;泥漿返回利用方法在原理上比較合理,但是在海綿鈦生產(chǎn)中氯化爐升溫連續(xù)運(yùn)行期間,若間歇加入泥漿,將對(duì)爐況造成較大影響,影響生產(chǎn)系統(tǒng)的穩(wěn)定;真空蒸餾法較先進(jìn),但對(duì)于較大規(guī)模的海綿鈦生產(chǎn)有局限性。

    表2 泥漿中粗四氯化鈦回收方法對(duì)比表

    湍沖洗滌法克服了之前幾種方法的缺陷,在連續(xù)運(yùn)行的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了對(duì)爐子生產(chǎn)過程中爐況的保護(hù),該方法也避免了液體泥漿對(duì)環(huán)境的影響,工藝簡(jiǎn)單,改造成本及運(yùn)行成本都很低,實(shí)現(xiàn)了泥漿中粗四氯化鈦的高效環(huán)?;厥眨瑸槟壳昂>d鈦生產(chǎn)中泥漿處理提出了新的優(yōu)化方式。

    8 結(jié)論

    (1)湍沖洗滌法為回收泥漿中四氯化鈦提供了一種新的方法與思路,解決了之前各類泥漿處理方法的缺陷,應(yīng)用效率高,范圍廣。

    (2)湍沖洗滌法運(yùn)用在泥漿回收中避免了泥漿中粗四氯化鈦的浪費(fèi),較大程度提高了泥漿中的粗四氯化鈦回收率,回收成本低,同時(shí)消除了處理泥漿渣過程中對(duì)環(huán)境的污染,取得了較好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。

    (3)該方法能夠保證整個(gè)系統(tǒng)的生產(chǎn)穩(wěn)定,對(duì)爐溫不產(chǎn)生任何影響。

    (4)該方法適用于各類海綿鈦生產(chǎn)規(guī)模,連續(xù)對(duì)泥漿的處理能夠保證整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)的穩(wěn)定。

    [1] 莫畏,鄧國(guó)珠,羅方承.鈦冶金[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2007.

    [2] 李洪桂.稀有金屬冶金學(xué)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1995.

    轉(zhuǎn)底爐處理銅鎳渣回收鐵鋅成套工藝及裝備產(chǎn)業(yè)化科技成果達(dá)國(guó)際領(lǐng)先水平

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    經(jīng)質(zhì)詢和討論,評(píng)價(jià)委員會(huì)一致認(rèn)為:該成果技術(shù)創(chuàng)新程度高,解決了銅、鎳渣原料成型難度大、硅酸鐵難以還原、鋅元素難以回收等資源綜合利用難題;該成果在銅、鎳渣資源綜合利用方面技術(shù)指標(biāo)先進(jìn);該成果技術(shù)難度和復(fù)雜程度大,解決了火法冶煉鎳、銅渣綜合利用這一世界難題;該項(xiàng)成果先后在神霧直徑10 m的轉(zhuǎn)底爐工業(yè)化試驗(yàn)裝置上對(duì)金川集團(tuán)、銅陵集團(tuán)、云南銅業(yè)集團(tuán)的鎳渣、銅渣等進(jìn)行了驗(yàn)證,采用“轉(zhuǎn)底爐直接還原- 磨礦磁選”流程時(shí),鐵回收率在85%以上,采用“轉(zhuǎn)底爐直接還原- 燃?xì)馊鄯帧绷鞒虝r(shí),鐵回收率在93%以上,鋅回收率在95%以上,技術(shù)重現(xiàn)性好;該成果顯著促進(jìn)了國(guó)內(nèi)外有色金屬行業(yè)冶煉渣綜合利用的科技進(jìn)步,具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),市場(chǎng)需求大。評(píng)價(jià)委員會(huì)一致認(rèn)定該項(xiàng)目成套工藝及裝備工業(yè)化試驗(yàn)技術(shù)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平,并建議在國(guó)內(nèi)同類冶煉企業(yè)加快推廣力度。

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    crude titanium tetrachloride; reverse spray; cool de-dust; precipitated slurry

    2015-05-15

    王鵑(1985—),女,甘肅白銀人,大學(xué)本科,助理工程師,主要從事海綿鈦生產(chǎn)工藝技術(shù)工作。

    X756

    A

    1008-5122(2015)05-0035-04

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