姬海剛 李芳芹
(上海電力學(xué)院能源與機械工程學(xué)院 上海 200090)
大氣污染的源頭有許多,其中氮氧化物(NOX)是主要的污染源之一,通常,我們所說的 NOX主要包括 N2O、NO2、NO、N2O3、N2O4、N2O5等,這其中對大氣造成污染的主要是NO與NO2,所以NOX的排放與控制技術(shù)一直是歐美發(fā)達國家關(guān)注的重點[1]。
目前國內(nèi)外減少NOX排放的主要方法是煙氣脫硝,大致可分為干法脫硝和濕法脫硝兩大類。其中干法主要有吸附法、催化法、等離子體法以及光催化氧化法等;濕法脫硝主要包括酸吸收法、堿溶液吸收法、液相還原吸收法、液相絡(luò)合吸收法等[2-3]。近年來濕法脫硝由于其工藝簡單而被廣泛研究[4],這其中由俄羅斯學(xué)者所研發(fā)的尿素濕法脫銷工藝最具前景與研究價值,因為其產(chǎn)物為氮氣,不會造成二次污染,吸收后的廢液經(jīng)補充尿素即可循環(huán)使用,避免了傳統(tǒng)堿吸收法與選擇性催化氨還原法等工藝造成的副反應(yīng)多、副產(chǎn)品難于回收等問題,比較符合環(huán)保的要求[5]。但濕法脫硝所采用的傳統(tǒng)板式塔與填料塔存在傳質(zhì)效率低,設(shè)備體積大等缺點。
相對傳統(tǒng)塔設(shè)備,超重力旋轉(zhuǎn)填充床因其體積小、能耗低、大大增大傳質(zhì)過程等優(yōu)點[6,7]而被廣泛應(yīng)用化工、環(huán)境、材料等領(lǐng)域中,取得了很不錯的效果。本文主要介紹了超重力技術(shù)在氮氧化物脫除中的應(yīng)用。
超重力指的是在超出地球重力加速度g(g=9.8m·s-2)的環(huán)境下作用在物體上力的作用。在重力加速度大約為零時,兩種相態(tài)接觸過程的動力因素,兩種相態(tài)之間不會因密度差而產(chǎn)生相間流動,此時分子間的表面張力將會起主要作用,液體團聚起來得不到伸展,使得表面積達到最小,從而相間失去充分接觸的條件,相間傳遞作用越來越弱。反之,g越大,流體之間相對速度也就越大,巨大的切應(yīng)力足以克服表面張力,使得相間接觸面積增大,從而傳遞過程得到增強。超重力旋轉(zhuǎn)床正是通過高度旋轉(zhuǎn),利用離心力使g增大,以此達到了強化傳遞的效果。
高速旋轉(zhuǎn)的超重力床使其中的液膜厚度減小十分明顯。Choen和Dudukovic[8]曾在1985年通過實驗得出:重力場中液膜厚度遠大于旋轉(zhuǎn)床中的液膜厚度,并且隨著旋轉(zhuǎn)床轉(zhuǎn)速增加,填料中的液膜厚度逐漸減小,當達到某一轉(zhuǎn)速時液膜厚度區(qū)域一個恒定值,不再減小。
超重力旋轉(zhuǎn)床高速旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的巨大切應(yīng)力使得液體在填料中以液膜、液絲和液滴等形式存在,導(dǎo)致液膜厚度急劇減小,增強了氣液接觸面積,強化了氣液相間傳遞。Burns和Ramshaw[9]利用頻閃照相機拍攝了超重力場中液體的流動狀態(tài),見圖1(孔隙率為0.95,比表面積為1500,填料為PVC絲網(wǎng),圖中黑色為填料,白色為液體)。結(jié)果表明,在低轉(zhuǎn)速情況下,液體主要是以徑向孔流的形式通過填料區(qū),在高轉(zhuǎn)速情況下,液體主要是以液滴流動的形式通過填料區(qū)。
圖1 液體在超重力場中的三種流動形式
超重力旋轉(zhuǎn)床結(jié)構(gòu)如圖2所示[10]。由固定的柱形殼體、轉(zhuǎn)軸、轉(zhuǎn)子以及液體分布器等組成。其核心部分是內(nèi)部圓環(huán)狀的轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)子內(nèi)部一般情況下都填充有多孔填料。
圖2 超重力旋轉(zhuǎn)床結(jié)構(gòu)圖
液體在液泵的作用下由噴水管噴灑在轉(zhuǎn)軸的內(nèi)緣上;氣體由進氣口引入轉(zhuǎn)軸外緣處,由此進入填料;在電機驅(qū)動下,轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn),形成一個遠大于重力加速度的超重力場。被填料捕獲或者分割后的液體受到填料的作用,被徑向甩離,向外流動,完成氣液接觸的液體最后被甩離填料,在外殼匯集后經(jīng)排液口排出。氣體從轉(zhuǎn)軸中心處離開轉(zhuǎn)軸,經(jīng)氣體出口管引出。由此完成傳質(zhì)和反應(yīng)過程。在此過程中,填料內(nèi)部的液體被破碎成及其細小的液膜、液滴,因此形成了極大的相界面,增加了表面積;同時,由于填料對液體的不斷捕獲與撞擊,加劇了液體表面的更新,形成了很好的反應(yīng)與傳質(zhì)條件。
超重力技術(shù)在我國起步晚,但是進步比較快。大學(xué)和研究機構(gòu)如北京化工大學(xué)、華中科技大學(xué)、中科院過程所等單位都建立了相應(yīng)的超重力研究小組。1990年,北京化工大學(xué)建立起了我國第一個超重力工程技術(shù)研究所,后來慢慢發(fā)展成為教育部重點實驗室超重力研究中心,并且取得了一系列的超重力創(chuàng)新成果。
北京化工大學(xué)的高文雷[11]通過建立試驗臺考察氮氧化物濕法吸收的機理,對液相吸收的傳質(zhì)理論進行分析,決定采用超重力旋轉(zhuǎn)床作為反應(yīng)設(shè)備,分別用NaOH溶液和H2O2為吸收劑來研究轉(zhuǎn)速對脫硝效率的影響,實驗結(jié)果如圖3所示。
圖3 轉(zhuǎn)速對脫硝效率的影響
由圖3可看出,兩種吸收劑的脫硝效率都隨著旋轉(zhuǎn)床轉(zhuǎn)速的增加而增大;但當轉(zhuǎn)速大于某一數(shù)值時(此處為800r·min-1),脫硝效率開始降低。因為轉(zhuǎn)速越高,填料對吸收液體的切割力度也越大,也就是說可以把液體分割成更加細小的液膜、液滴和液絲,從而表面更新速率大大加快,使得更多的NOX被吸收,但是隨著轉(zhuǎn)速的再度提高,會使得液體在床內(nèi)停留時間迅速下降并且造成的影響已經(jīng)不能忽略,部分吸收液還沒來得及與氣相接觸反應(yīng)就被甩出了填料層,導(dǎo)致脫硝效率降低。同樣來自北京化工大學(xué)的楊暉采用超重力技術(shù)與尿素濕法脫硝相結(jié)合來展開研究,得出了同樣的結(jié)論,旋轉(zhuǎn)床的轉(zhuǎn)速不能無節(jié)制的增加,需要綜合能耗,效率等多方面去選定。
干法脫硝主要存在投資以及運行維護費用高等問題,而濕法脫硝技術(shù)則具有工藝簡單,能耗低,無污染等優(yōu)勢,但是濕法脫硝中氣液傳質(zhì)速率低成為影響其效率不高的關(guān)鍵因素。超重力技術(shù)是一種強化了三傳一反的新技術(shù),最主要的有點久在于傳質(zhì)效率高,同時還擁有設(shè)備體積小、能耗低等優(yōu)點。我國的酸雨類型已不單單是硫酸型,硝酸成份所占比重越來越大,脫硝任重道遠,勢在必行。超重力技術(shù)脫硝是結(jié)合了超重力與化學(xué)吸收的新型脫硝技術(shù),由于強化了傳質(zhì)性能,吸收效率提高,對降低單位生產(chǎn)能耗具有重要意義。
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