AFS同時(shí)測(cè)定三七總皂苷中砷汞含量的方法研究

蘇云艷 寧東興

摘要：目的 用原子熒光法同時(shí)測(cè)定三七總皂苷中砷汞含量。方法采用原子熒光法，使用AFS - 230E雙通道原子熒光光度計(jì)，以砷原子化器高度8 mm，燈電流50 mA；汞原子化器高度10 mm，燈電流25mA；負(fù)高壓280V；載氣流量300 mL/min；屏蔽氣900 mL/min：延時(shí)時(shí)間1.5s為儀器條件測(cè)定三七總皂苷中砷汞的含量。結(jié)果相關(guān)系數(shù)砷為0.9993，汞為0.9999，呈良好的線性關(guān)系；加標(biāo)回收率，砷為95. 23%，汞為94. 83%。結(jié)論本方法簡(jiǎn)便易行、結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可用于三七總皂苷中砷汞的質(zhì)量控制：

關(guān)鍵詞：原子熒光法；同時(shí)測(cè)定；砷汞

中圖分類號(hào)：R284.1

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1007-2349（2015）04-0064-022010年版《中國(guó)藥典》三七總皂苷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)重金屬及有害元素中檢查砷、汞用的是原子吸收法，此法成本高，耗時(shí)長(zhǎng)，而且還是分別用兩種不同的方法分別測(cè)定砷、汞含量[1]。本文研究了階段微波消解三七總皂苷，原子熒光法同時(shí)測(cè)定三七總皂苷中砷、汞含量的分析方法，此法成本低，操作簡(jiǎn)單分析快速，并且儀器性能更穩(wěn)定，靈敏度和精密度都要優(yōu)于原子吸收法。測(cè)定三七總皂苷中砷、汞的含量，原子熒光光度法是一種比較好的方法。1 材料與方法1.1 儀器與主要試劑 AFS - 230E雙通道原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器公司）；Multiwave 3000型微波消解儀（奧地利安東帕公司）；BHW - 09A型恒溫微波消解儀（博通）。鹽酸、氫氧化鉀為優(yōu)級(jí)純；硫脲、硼氫化鉀、抗壞血酸為分析純；去離子水（自制）；砷、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：均為Im～mL（定值日期：2013年7月），介質(zhì)為Imol/L的硝酸，購于國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；三七總皂苷供試品：購于云南白藥集團(tuán)文山七花有限責(zé)任公司（批號(hào)：20140724）。1.2方法1.2 1試劑的配制5%抗壞血酸一硫脲溶液：稱取5g抗壞血酸、Sg硫脲于100 mL容量瓶中，用去離子水加熱溶解并稀釋至刻度，混勻，即得（0～5℃保存?zhèn)溆茫?%硼氫化鉀溶液（0.5%.氫氧化鉀溶液）：稱取2.5 g氫氧化鉀、10g硼氫化鉀于500 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻（現(xiàn)配現(xiàn)用）；5%鹽酸溶液：取50 ml。鹽酸溶液用去離子水稀釋至1000 mL。1.2.2供試品溶液的制備取供試品0.5g，于微波消解罐中精密稱定，加8 mL硝酸、2mL雙氧水，混勻，浸泡過夜。采用微波消解儀進(jìn)行消解，程序結(jié)束后將消解罐轉(zhuǎn)移至恒溫消解儀中130qC條件下緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續(xù)濃縮至1mL，放冷，用水轉(zhuǎn)入25mL容量瓶中，加入5%的抗壞血酸一硫脲溶液5 mL，加水稀釋至刻度，搖勻，放置3 min后作為供試品溶液。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。1.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備分別精密量取0.1μg/mL的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2、4、8、10 mL；O.1μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.4、0.8、1.2、1.6、2mL于100 mL容量瓶中，再各瓶加入20 mL5%抗壞血酸一硫脲溶液，用5%鹽酸溶液稀釋定容至刻度，分別配成0、l、2、4、8、lOng/mL的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液和0、0.4、0.8、1.2、1.6、2 ng/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。搖勻，室溫下放置30 min后進(jìn)行測(cè)定。1.2.4供試品測(cè)定將試劑空白溶液、供試品溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列管，以2%硼氫化鉀溶液（0.5%氫氧化鉀溶液）作還原劑，5%鹽酸溶液作載流液，設(shè)定好儀器最佳條件，點(diǎn)燃原子化器爐絲，穩(wěn)定30 min后，開始測(cè)定。完畢后，打印測(cè)定結(jié)果。2結(jié)果與討論2.1 儀器條件的選擇實(shí)驗(yàn)表明熒光強(qiáng)度受許多因素的影響，如燈電流增大，熒光強(qiáng)度隨之增大，但重現(xiàn)性差；光電倍增管負(fù)高壓增加時(shí)，信號(hào)及噪聲水平也同時(shí)增大；過高的載氣流量會(huì)沖稀元素的濃度，熒光強(qiáng)度反而減小。故本法優(yōu)化選擇儀器條件為：砷原子化器高度8 mm，燈電流50 mA；汞原子化器高度10 mm，燈電流25 mA；負(fù)高壓280V；載氣流量300 mL/min；屏蔽氣900 mL/min；延時(shí)時(shí)間1.5 s。2.2消化液參考微波消解系統(tǒng)的使用說明書和有關(guān)文獻(xiàn)，再考慮到實(shí)驗(yàn)室里常備的酸液及純度，通過實(shí)驗(yàn)，根據(jù)消解效果，選用HNO3+H2O2：體系消解溶液澄清透明。2.3微波消解 以往消化供試品多采用濕法常壓消解，耗時(shí)長(zhǎng)，用酸量大，特別對(duì)汞來說，溶點(diǎn)低，易損耗。微波密閉高壓消解，能在短時(shí)間內(nèi)使供試品消化完全，而且有效防止元素的損失和減少酸損耗。通過實(shí)驗(yàn)，考察微波消解功率和時(shí)間對(duì)完全消化供試品的影響后發(fā)現(xiàn)：低功率下，消化液呈渾濁狀，說明沒有消化完全；高功率下，時(shí)間過短，消化不完全；時(shí)間過長(zhǎng)，功率過高，消解罐內(nèi)的防爆膜易被擊穿。所以筆者選擇了階段微波消解供試品。采用不同功率，不同時(shí)間分段進(jìn)行消解，目的是先在低壓下消解易氧化的有機(jī)物，高壓下再消解難分解的有機(jī)物。通過實(shí)驗(yàn)，最終選擇了如表l的微波消解程序，結(jié)果滿意。2.4載流液載流液是儀器測(cè)定元素的載體，所以選擇的載流液其儀器背景信號(hào)要低，熒光強(qiáng)度要穩(wěn)定，而且易得。本法以2、5、10、15%鹽酸作為砷、汞同測(cè)的載流液，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖1。在5%～15%（ v/v）的濃度范圍內(nèi)砷、汞兩元素的熒光強(qiáng)度值基本恒定，從節(jié)約的角度考慮，鹽酸最佳濃度為5%，故選擇5%鹽酸為載流液。2.5 還原劑硼氫化鉀濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 選擇1、2、3、4、5%的硼氫化鉀溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見圖2。汞在硼氫化鉀濃度小于1%時(shí)有較高的熒光強(qiáng)度值，其后隨硼氫化鉀濃度的增大而減小并趨于穩(wěn)定，而砷的熒光強(qiáng)度值隨硼氫化鉀濃度的增加先增后減，在2%時(shí)達(dá)到最大熒光強(qiáng)渡，為了同時(shí)檢測(cè)As、Hg兩個(gè)元素，選擇2%的硼氫化鉀為還原劑。2.6檢出限D(zhuǎn)L及線性關(guān)系選擇最佳實(shí)驗(yàn)條件，連續(xù)15次測(cè)定空白溶液，取后11次測(cè)量的數(shù)據(jù)計(jì)算RSD，然后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定，根據(jù)公式DL =3×s/K計(jì)算出方法的最低檢…限D(zhuǎn)L，砷為0.0095μg/L，汞為0.0009μg/L。相關(guān)系數(shù)砷為0. 9993，汞為0.9999。2 7精密度用砷濃度為lOng/ml、汞濃度為2ng/ml.的混合溶液進(jìn)行連續(xù)7次測(cè)量熒光強(qiáng)度，得到砷的RSD為1. 95%，汞的RSD為0.32%，精密度良好。2.8重復(fù)性取供試品6份，按上述方法進(jìn)行消化和含量測(cè)定，砷為0. 21m/kg，RSD為0.71%：汞為0. 04mg/kg，RSD為0.83%，結(jié)果表明，本方法具有良好的重復(fù)性。2.9 準(zhǔn)確度 在待測(cè)供試品中加入適量的砷、汞（0.1 μg/mL）標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述方法進(jìn)行消化和含量測(cè)定，計(jì)算加標(biāo)回收率，砷為95. 23%，汞為94. 83%.結(jié)果表明，本方法準(zhǔn)確度高。結(jié)果見表2。3小結(jié)本法具有簡(jiǎn)便，靈敏度高，檢出限低，精密度和重復(fù)性好，準(zhǔn)確度高，耗時(shí)短等優(yōu)點(diǎn)。特別是可同時(shí)測(cè)定三七總皂苷中的砷、汞的特性，可大大減少試劑損耗，提高工效，值得推廣應(yīng)用。參考文獻(xiàn)：[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典[S].一部.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2010：369-370（收稿日期：2014-10-23）