卿周君(重慶化工設(shè)計研究院,重慶 400039)
蛋氨酸在生物化工中的作用越來越明顯,其中,生產(chǎn)蛋氨酸的生產(chǎn)工藝主要有生物酶拆分法,微生物發(fā)酵法和化學(xué)合成法。現(xiàn)針對海因水解制備蛋氨酸的生產(chǎn)工藝及核心制備技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r進行闡述。
對于生物科技、食品、醫(yī)藥等方面,蛋氨酸起著重要的作用。至2015年國內(nèi)固體蛋氨酸用量約為13.2-14.4萬噸。隨著生物科技的快速發(fā)展,國內(nèi)市場對于蛋氨酸的需求量穩(wěn)步增長,預(yù)計未來3-5年蛋氨酸的國內(nèi)需求量將還以每年10--15%的速度增長。
蛋氨酸的工業(yè)化生產(chǎn)始于1948年,到20世紀(jì)末的時候,蛋氨酸的生產(chǎn)就在西方發(fā)達的工業(yè)國家開始大規(guī)模生產(chǎn)。到目前為止,蛋氨酸的生產(chǎn)工藝也是西方國家比較發(fā)達。在國內(nèi),生產(chǎn)氨基酸的企業(yè)也初見規(guī)模,總需求量也在不斷上升。
由于市場的作用,蛋氨酸的市場價格波動比較大,但總體上仍是呈現(xiàn)上升趨勢。由此,可以預(yù)計到,由于蛋氨酸市場競爭的激烈性,并且養(yǎng)殖業(yè)對蛋氨酸的需求量的不斷增加,蛋氨酸的市場價格目前來說相對穩(wěn)定。并且,在未來更長的一段時間內(nèi),蛋氨酸的需求量將保持平穩(wěn),其價格的波動變化也不會太大。
蛋氨酸的生產(chǎn)制備工藝的方法主要有生物酶拆分法、微生物發(fā)酵法和化學(xué)合成法。其中,生物酶拆分法的經(jīng)濟指標(biāo)比較低,產(chǎn)生的污染排放量大;而微生物發(fā)酵法的生產(chǎn)工藝的收率比較低,欠缺工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)的價值。因此,在目前,國內(nèi)生產(chǎn)蛋氨酸的主要生產(chǎn)制備工藝是化學(xué)合成法,并且主要研究集中在海因水解制備蛋氨酸的水解工藝過程和后續(xù)的結(jié)晶制備工藝過程。
關(guān)于海因水解制備蛋氨酸的生產(chǎn)制備工藝,海因的合成路線相對穩(wěn)定,因此,在海因水解制備蛋氨酸的結(jié)晶過程,傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝是分為兩步的。而且,海因水解工藝,其需要在一定的溫度和壓力的堿性環(huán)境中進行的。通常情況下,需要的溫度是150-200℃,壓力一般情況是5-10atm。隨著技術(shù)的進步,海因水解中也可以采用固體的催化劑,在溫度較低的情況下,蛋氨酸的收率也有了大幅度的提高。
海因在其水解后,溶液一般情況下,是呈現(xiàn)堿性的。因此,只有在其酸化后才能將蛋氨酸以結(jié)晶的形式提煉出來。
蛋氨酸的結(jié)晶工藝主要的方法是用酸中和蛋氨酸,在其過程中,提煉得到結(jié)晶體。在一般情況下經(jīng)常為鱗狀的晶體,并且,體積密度比較小,此外,這種鱗狀的結(jié)晶極其容易被破壞,它的固液分離性能非常差。
同時,在海因經(jīng)水解酸化后,蛋氨酸在結(jié)晶態(tài)的溶液中析出來。由于,在一般溶液中,蛋氨酸有一定的溶解度,并且,蛋氨酸容易在溶液中濃縮形成多肽,因此,為了提高蛋氨酸的收率,結(jié)晶的過程必須要采取的措施是:一是分批析晶;二是誘導(dǎo)結(jié)晶;三是加入有機凝聚劑。這樣可以改變蛋氨酸的結(jié)晶狀態(tài),獲得更多的蛋氨酸。
國內(nèi)的蛋氨酸的需求量是非常巨大的,盡管2015年上半年進口同比下降38%,但每年還需要從國外大量進口,并且,蛋氨酸的生產(chǎn)工藝的成本主要取決于生產(chǎn)工藝和原材料的供應(yīng)。目前,國外的諸多蛋氨酸的生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)擁有比較成熟的制作工藝,能有從生產(chǎn)源頭上節(jié)約成本,提高生產(chǎn)效率。
目前國內(nèi)主要供應(yīng)廠家為贏創(chuàng)、安迪蘇、住友、希杰、紫光,較2014年增加了希杰及紫光的供應(yīng)。但是,這仍遠遠不能滿足國內(nèi)的蛋氨酸的需求量。因此,如何提高蛋氨酸的生產(chǎn)工藝,以及如何擺脫對其他國家的蛋氨酸的進口的依賴,已經(jīng)成為擺在國家發(fā)展面前的重要問題。綜上所述,創(chuàng)新研發(fā)蛋氨酸的生產(chǎn)工藝和核心制備技術(shù)是極其重要的,會對我國未來工業(yè)的發(fā)展產(chǎn)生重要的作用與影響。
所以,在我國各種不利的因素的條件下,我們需要盡快建立起現(xiàn)代化蛋氨酸企業(yè)是十分有必要的。與此同時,從國家的發(fā)展戰(zhàn)略角度來看,為了擺脫未來對其他國家的蛋氨酸的依賴,需要我們提高自主的創(chuàng)新能力,加強對蛋氨酸的生產(chǎn)工藝的研究技術(shù)的提高。
綜上所述,本文分析了蛋氨酸的基本作用,以及現(xiàn)階段在我國的供需和發(fā)展情況,以及蛋氨酸的基本生產(chǎn)工藝及其核心制備技術(shù)。目前,我國現(xiàn)階段的蛋氨酸的生產(chǎn)工藝還比較落后,不能滿足國內(nèi)的使用情況,提出了對未來對蛋氨酸生產(chǎn)工藝的期望。
[1]高文亮,李林鳳,張靜靜,黎學(xué)明,鄭道敏,姚如杰,楊成威.蛋氨酸生產(chǎn)工藝及核心制備技術(shù)研究進展[J].化工進展,2012,04:866-872+888.
[2]劉惠.酵母生物轉(zhuǎn)化生產(chǎn)S—腺苷—L—蛋氨酸輔產(chǎn)谷胱甘肽機理及工藝的研究[D].浙江大學(xué),2002.
[3]劉恭源.基因工程菌發(fā)酵生產(chǎn)S-腺苷-L-蛋氨酸的研究[D].華中科技大學(xué),2006.