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    例析近年氧化還原反應(yīng)的考查要點及解答策略

    2015-07-13 07:51:12王開山
    中學(xué)化學(xué) 2015年1期
    關(guān)鍵詞:還原性化合價還原劑

    王開山

    考查要點一、對氧化還原反應(yīng)基本概念的考查

    例1(2012年廣東)下列應(yīng)用不涉及氧化還原反應(yīng)的是( )。

    A.Na2O2用作呼吸面具的供氧劑

    B.工業(yè)上電解熔融狀態(tài)的Al2O3制備Al

    C.工業(yè)上利用合成氨實現(xiàn)人工固氮

    D.實驗室用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3

    解析A選項Na2O2用作呼吸面具的供氧劑,主要是Na2O2與CO2反應(yīng)生成O2,屬于氧化還原反應(yīng);B選項工業(yè)上電解熔融狀態(tài)的Al2O3制備Al,Al元素和O元素的化合價都發(fā)生變化,屬于氧化還原反應(yīng);C選項工業(yè)上利用合成氨實現(xiàn)人工固氮,N元素由游離態(tài)(N2)變?yōu)榛蠎B(tài)(NH3),屬于氧化還原反應(yīng);D選項實驗室用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3,沒有元素的化合價發(fā)生變化,屬于非氧化還原反應(yīng)。D正確。

    例2(2009年上海)在下列變化①大氣固氮②硝酸銀分解③實驗室制取氨氣中,按氮元素被氧化、被還原、既不被氧化又不被還原的順序排列,正確的是( )。

    A.①②③ B.②①③

    C.③②① D.③①②

    解析大氣固氮就是將游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮(氮的正價化合物),氮元素被氧化;硝酸銀分解,生成氮的低價氧化物,氮元素被還原;實驗室制取氨氣,氮元素既沒有被氧化,又沒有被還原。A正確。

    例3(2011年上海)氧化還原反應(yīng)中,水的作用可以是氧化劑、還原劑、既是氧化劑又是還原劑、既非氧化劑又非還原劑等。下列反應(yīng)與Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr相比較,水的作用不相同的是( )。

    A.2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑ B.4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3

    C.2F2+2H2O4HF+O2

    D.2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑

    解析根據(jù)水中H、O元素反應(yīng)前后的化合價分析,在反應(yīng)Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr中,水既不是氧化劑也不是還原劑。A、B二個反應(yīng),水既不是氧化劑,又不是還原劑;C選項中,水中的氧元素化合價升高,水作還原劑;D選項中,H2O作氧化劑。CD正確。

    例4(2008年上海)下列物質(zhì)中,只有氧化性、只有還原性,既有氧化性又有還原性的順序排列的一組是( )。

    A.F2、K、HCl B.Cl2、Al、H2 C.NO2、Na、Br2 D.O2、SO2、H2O

    解析判斷某種物質(zhì)是否具有氧化性和還原性,一般可根據(jù)元素化合價的高低進(jìn)行判斷。元素處于最高價,一般只具有氧化性;處于最低價,一般只具有還原性;處于中間價,一般既有氧化性又具有還原性。A選項,F(xiàn)2只具有氧化性,K只具有還原性,HCl既具有氧化性又具有還原性;B選項,Cl2既有氧化性,又有還原性,(與NaOH溶液的反應(yīng)等);Al只有還原性,H2既有氧化性(與金屬Na等活潑金屬的反應(yīng)等),又有還原性(與O2、Cl2的反應(yīng)等);C選項,NO2既有氧化性,又有還原性(NO2與水的反應(yīng)等),Na只具有還原性,Br2既有氧化性又有還原性;D選項,O2、SO2、H2O都既有氧化性,又有還原性。A正確。

    解答策略元素所處的化合價以及反應(yīng)前后化合價的變化是解答氧化還原反應(yīng)基本概念試題的關(guān)鍵點??梢宰鳛槭欠駷檠趸€原反應(yīng)類型的判斷依據(jù),也是確定氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的依據(jù),也能確定某種物質(zhì)是否具有氧化性或還原性。

    考查要點二、 對物質(zhì)氧化性、還原性強弱比較的考查

    例5(2005年江蘇)已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是( )。

    A.3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3 B.Cl2+FeI2FeCl2+I2

    C.Co2O3+6HCl2CoCl2+Cl2↑+3H2O

    D.2Fe3++2I-2Fe2++I2

    解析由于Fe3+的氧化性強于I2的氧化性,所以在A選項中,不會有FeI3的生成;B、C、D選項中的反應(yīng)都符合氧化性強的物質(zhì)制備氧化性弱的物質(zhì)這一規(guī)律。A選項不可能發(fā)生。

    例6(2006年北京)已知:①向KMnO4晶體滴加濃鹽酸,產(chǎn)生黃綠色氣體;

    ②向FeCl2溶液中通入少量實驗①產(chǎn)生的氣體,溶液變黃色;

    ③取實驗②生成的溶液滴在淀粉KI試紙上,試紙變藍(lán)色。

    下列判斷正確的是( )。

    A.上述實驗證明氧化性:MnO-4>Cl2>Fe3+>I2

    B.上述實驗中,共有兩個氧化還原反應(yīng)

    C.實驗①生成的氣體不能使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍(lán)

    D.實驗②證明Fe2+既有氧化性又有還原性

    解析由①可知,KMnO4的氧化性強于Cl2的氧化性;由②可知,Cl2的氧化性強于Fe3+的氧化性;由③可知,F(xiàn)e3+的氧化性強于I2的氧化性。所以A選項正確;上述三個反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng);由于Cl2的氧化性強于I2的氧化性,所以Cl2可以使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍(lán);實驗②只證明了Fe2+的還原性。A正確。

    例7(2005年廣東)鉈(Tl)是某超導(dǎo)材料的組成元素之一,與鋁同族,位于第6周期。

    Tl3+與Ag在酸性介質(zhì)中發(fā)生反應(yīng):Tl3++2AgTl++2Ag+ 。下列推斷正確的是( )。

    A.Tl+的最外層有1個電子

    B.Tl3+的氧化性比Al3+弱

    C.Tl 能形成+3價和+1價的化合物

    D.Tl+的還原性比Ag強

    解析B.Tl3++2AgTl++2Ag+,則氧化性Tl3+>Ag+,又知Al+3Ag+Al3++3Ag,則氧化性Ag+>Al3+,可知Tl3+的氧化性比Al3+強,故B錯誤;D.還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性來分析,在反應(yīng)Ti3++2AgTl++2Ag+,還原性Ag>Tl+,故D錯誤,A、C分析略,答案C。

    解答策略在氧化還原反應(yīng)中,物質(zhì)氧化性、還原性強弱的比較主要是根據(jù)氧化劑的氧化性強于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性強于還原產(chǎn)物的還原性。找對氧化劑、氧化產(chǎn)物,還原劑、還原產(chǎn)物是解答這一類試題的關(guān)鍵。

    考查要點三、對與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷和離子共存問題的考查

    (選取個別與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的選項進(jìn)行分析)

    1.與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷

    例8(2007年江蘇)Fe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液:2Fe3++2I-2Fe

    2++I2

    解析Fe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液,相當(dāng)于將氧化性的Fe3+、NO-3(H+)和還原性的I-放到了一起,NO-3和H+也會參與這個反應(yīng),該離子方程式錯誤。

    (2010年四川)向氫氧化亞鐵中加入足量的稀硝酸:

    Fe(OH)2+2H+Fe2++2H2O

    解析Fe(OH)2具有還原性,稀硝酸具有氧化性,氫氧化亞鐵會被氧化生成Fe3+,該離子方程式錯誤。

    (2008年廣東)少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:

    SO2+H2O+Ca2++2ClO-

    CaSO3↓ +2HClO

    解析Ca(ClO)2溶液具有強的氧化性,SO2具有強的還原性,所以會發(fā)生氧化還原反應(yīng)。S元素變?yōu)?6價,Cl元素變?yōu)?1價。該離子方程式錯誤。

    2.與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子共存問題

    例9(2008年全國)在溶液中加入中量Na2O2后仍能大量共存的離子組是()。

    D.Na+、Cl-、CO2-3、SO2-3

    解析在溶液中加入中量Na2O2后,溶液呈強氧化性,SO2-3具有還原性,會被氧化為SO2-4而不能大量存在。

    (2009年四川)在下列給定條件的溶液中,一定能大量共存的離子組是()。

    B.能使pH試紙呈紅色的溶液:Na+、NH+4、I-、NO-3

    解析能使pH試紙呈紅色的溶液為酸性溶液,在酸性溶液中NO-3會和I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

    (2013年安徽)下列分子或離子在指定的分散系中能大量共存的一組是()。

    B.空氣: C2H2、CO2、SO2、NO

    D.高錳酸鉀溶液: H+、Na+、SO2-4、葡萄糖分子

    解析B中NO易被空氣中氧氣氧化生成NO2,不能共存; D中高錳酸根在酸性條件下具有強氧化性,葡萄糖具有還原性,能發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存。

    解答策略與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的離子方程式正誤判斷和離子共存問題,重在對典型

    的具有氧化性和還原性的離子進(jìn)行熟悉和掌握。典型的具有氧化性的物質(zhì)或微粒有:Na2O2、Cl2,在酸性溶液中NO-3、ClO-、Cr2O2-7、MnO-4等具有強氧化性;典型具有還原性的物質(zhì)或微粒有:Fe單質(zhì)、+2價Fe、-2價S、+4價S、-1價I。

    考查要點四、對氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移計算的考查

    例10(2007年全國)已知氧化還原反應(yīng):

    2Cu(IO3)2+24KI+12H2SO42CuI↓+13I2+12K2SO4+12H2O,其中1 mol氧化劑在反應(yīng)中得到的電子為( )。

    A.10 mol B.11 mol C.12 mol D.13 mol

    解析對反應(yīng)進(jìn)行分析得知,氧化劑為Cu(IO3)2,得電子的原子有銅原子和碘原子,1 mol Cu(IO3)2中Cu得電子為1 mol,2 mol I得電子為10 mol,總共得電子為11 mol。

    B正確。

    另析也可從還原劑失電子入手。

    例11(2004年北京)從礦物學(xué)資料查得,一定條件下自然界存在如下反應(yīng):

    14CuSO4+5FeS2+12H2O7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4。下列說法正確的是( )。

    A.Cu2S既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物

    B.5 mol FeS2發(fā)生反應(yīng),有10 mol電子轉(zhuǎn)移

    C.產(chǎn)物中的SO2-4有一部分是氧化產(chǎn)物 D.FeS2只作還原劑

    解析對反應(yīng)進(jìn)行分析得知,氧化劑為CuSO4,F(xiàn)eS2既作氧化劑又作還原劑, FeS2中S的化合價為-1價。在該反應(yīng)中,5 mol FeS2中的3 mol S化合價從-1價升高到+6價,即電子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)的量為21 mol。C正確。

    解答策略氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的計算,主要是依據(jù)元素化合價的變化和變價元素的總物質(zhì)的量來進(jìn)行計算?;蟽r的變化是一個原子得失電子或電子對發(fā)生偏移,與右下角標(biāo)沒有關(guān)系。算總的化合價變化或電子的得失(電子對偏移)時,要把右下角標(biāo)算上。

    考查要點五、與氧化還原反應(yīng)有關(guān)計算的考查

    例12(2008年海南)鋅與很稀的硝酸反應(yīng)生成硝酸鋅、硝酸銨和水。當(dāng)生成1 mol硝酸鋅時,被還原的硝酸的物質(zhì)的量為( )。

    A.2 molB.1 mol

    C.0.5mol D.0.25mol

    解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則,當(dāng)生成1 mol硝酸鋅時,電子轉(zhuǎn)移為2 mol(Zn從0價到+2價)。部分硝酸被還原生成硝酸銨, 當(dāng)生成1 mol硝酸銨時,電子轉(zhuǎn)移為8 mol(N從+5價到-3價),所以當(dāng)生成

    1 mol硝酸鋅時,被還原的硝酸的物質(zhì)的量為0.25 mol。D正確。

    例13 (2000年全國)硫代硫酸鈉可作為脫氯劑,已知25.00 mL 0.100 mol·L-1 Na2S2O3溶液恰好把224 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl-,則 Na2S2O3將轉(zhuǎn)化成( )。

    A.S2- B.S C.SO2-3 D.SO2-4

    解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則,25.00 mL 0.100 mol·L-1 Na2S2O3失去的

    電子應(yīng)該等于224 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl-時得到的電子,設(shè)最終生成S元素的化和價為+x價,即0.025 L×0.100 mol·L-1×2×(x-2)=0.224 L/22.4 L ·mol-1×2。解得x=6。D正確。

    解答策略與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的計算都以化合價升降守恒(電子轉(zhuǎn)移守恒)為依據(jù)進(jìn)行計算。即還原劑化合價升高總數(shù)(失電子總數(shù))等于氧化劑化合價降低總數(shù)(得電子總數(shù))。

    考查要點六、 對與氧化還原反應(yīng)方程式配平有關(guān)的考查

    1.直接對氧化還原反應(yīng)進(jìn)行配平

    例14(2005年江蘇)Cu2S與一定濃度的HNO3反應(yīng),生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O,當(dāng)NO2和NO的物質(zhì)的量為1∶1時,實際參加反應(yīng)的Cu2S與HNO3的物質(zhì)的量之比為( )。

    A.1∶7 B.1∶9 C.1∶5 D.2∶9

    解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒的原則,設(shè)NO和NO2的物質(zhì)的量各為1 mol,則電子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)的量為4 mol,設(shè)Cu2S的物質(zhì)的量為a mol,則2a+8a=4,解得a=0.4,帶入方程式可得:

    0.4Cu2S+2.8HNO30.4Cu(NO3)2+0.4CuSO4+NO2↑+NO↑+1.4H2O

    即:2Cu2S+14HNO32Cu(NO3)2+2CuSO4+5NO2↑+5NO↑+7H2O

    A正確。

    例15(2008年寧夏)(節(jié)選)請回答下列問題:

    (1)配平下面的化學(xué)方程式(將有關(guān)的化學(xué)計量數(shù)填入答題卡的橫線上):

    □KMnO4+□FeSO4+□H2SO4

    □Fe2(SO4)3+□MnSO4+□K2SO4+□H2O

    解析在反應(yīng)□KMnO4+□FeSO4+□H2SO4□Fe2(SO4)3+□MnSO4+□K2SO4+□H2O中,KMnO4中錳元素化合價降低,F(xiàn)eSO4中鐵元素化合價升高,得

    2KMnO4+10FeSO4+8H2SO45Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O

    例16(2013年福建)(節(jié)選)(2)纖維素還原法制ClO2是一種新方法,其原理是:纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式:

    +24NaClO3+12H2SO4ClO2↑+CO2↑+18H2O+

    解析纖維素水解最終的產(chǎn)物為葡萄糖(C6H12O6),化合價升高的為葡萄糖中的C,化合價降低的為NaClO3中的Cl,根據(jù)化合價升降守恒,最終配平后的方程式為:

    C6H12O6+24NaClO3+12H2SO424ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4

    2.補寫反應(yīng)物或生成物,并進(jìn)行配平

    例17(2010年上海)(節(jié)選)向盛有KI溶液的試管中加入少許CCl4后滴加氯水,CCl4層變成紫色。如果繼續(xù)向試管中滴加氯水,振蕩,CCl4層會逐漸變淺,最后變成無色。

    完成下列填空:

    (1)寫出并配平CCl4層由紫色變成無色的化學(xué)反應(yīng)方程式(如果系數(shù)是1,不用填寫):

    _+_+__HIO3+_

    解析(1)CCl4層由紫色變成無色,說明氯水將生成的碘單質(zhì)繼續(xù)氧化為了已經(jīng)給出的碘酸,氯分子本身被還原為-1價氯,即方程式為:I2+5Cl2+6H2O2HIO3+10HCl

    例18(2006年上海)(節(jié)選) (1)請將5種物質(zhì):N2O、FeSO4、Fe(NO3)3、HNO3和Fe2(SO4)3分別填入下面對應(yīng)的橫線上,組成一個未配平的化學(xué)方程式。

    +→+++H2O

    解析通過分析可知,N2O為還原產(chǎn)物,F(xiàn)eSO4為還原劑、Fe(NO3)3和Fe2(SO4)3為氧化產(chǎn)物,HNO3為氧化劑。即最終的方程式為:24FeSO4+30HNO38Fe(NO3)3+8Fe2(SO4)3+3N2O+15H2O

    氧化還原反應(yīng)復(fù)習(xí)策略筆者認(rèn)為,氧化還原反應(yīng)的復(fù)習(xí)要抓住以下幾點:

    1.根據(jù)元素的化合價及化合價的變化解答氧化還原反應(yīng)中的基本概念問題;

    2.牢牢把握住氧化還原反應(yīng)中電子得失守恒和化合價升降守恒這個原則,這是解答與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的計算題和氧化還原反應(yīng)配平的重要原則和依據(jù);

    3.要熟悉典型的具有氧化性和還原性的物質(zhì),以及它們發(fā)生的一些典型反應(yīng)。

    (1)重要的氧化劑:

    ①活潑非金屬單質(zhì):F2、Cl2、Br2、I2、O2、O3

    ②高價氧化物:MnO2、PbO2、CO2(高溫)

    ③高價態(tài)酸:HNO3、HClO3、HClO4、濃H2SO4

    ④高價態(tài)鹽:KNO3(H+)、 KMnO4(酸性)、 KClO3、FeCl3、K2Cr2O7(酸性)

    ⑤過氧化物:H2O2、Na2O2、CaO2、BaO2、K2O2

    ⑥其它:HClO、NaClO、漂白粉、NO2、KO2

    ⑦弱氧化劑:能電離出H+的物質(zhì)、銀氨溶液、新制的Cu(OH)2

    (2)重要的還原劑:

    ①金屬單質(zhì):ⅠA、ⅡA、金屬活動性順序表靠前的金屬

    ②非金屬單質(zhì):H2、C、Si

    ③變價元素中元素低價態(tài)氧化物:SO2、CO

    ④變價元素中元素低價態(tài)的酸、陰離子:H2S、 S2-、HS-、HBr、Br-、HI、I-、濃HCl、H2SO3 、HSO-3

    ⑤變價元素中元素低價態(tài)時的鹽、堿:Na2SO3、Na2S、FeSO4、Na2S2O3、Fe(OH)2

    ⑥其它:S、Sn2+、NH3

    (收稿日期:2014-11-04)

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