乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的研究進(jìn)展

熊麗萍，李國(guó)范，譚忠雋，房永華，宋海龍，雷國(guó)海

(中國(guó)石油 獨(dú)山子石化分公司乙烯廠，新疆 獨(dú)山子 833600)

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進(jìn)展與述評(píng)

乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的研究進(jìn)展

熊麗萍，李國(guó)范，譚忠雋，房永華，宋海龍，雷國(guó)海

(中國(guó)石油 獨(dú)山子石化分公司乙烯廠，新疆 獨(dú)山子 833600)

綜述了用于工業(yè)生產(chǎn)的Fe系乙苯脫氫催化劑的研究進(jìn)展，著重闡述了低K型催化劑以及Fe系催化劑的改性進(jìn)展；介紹了國(guó)內(nèi)外工業(yè)化的乙苯催化脫氫催化劑的特點(diǎn)及其發(fā)展歷程。最后結(jié)合新疆某廠苯乙烯裝置催化劑長(zhǎng)周期運(yùn)行的操作要點(diǎn)，對(duì)乙苯脫氫催化劑的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例進(jìn)行了介紹。

乙苯脫氫；苯乙烯；脫氫催化劑；鐵系催化劑

苯乙烯是生產(chǎn)塑料、樹(shù)脂和合成橡膠的一種重要有機(jī)合成單體，主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯，約占其消耗量的60%～70%；同時(shí)也廣泛應(yīng)用于涂料、染料、醫(yī)藥和選礦方面。苯乙烯下游產(chǎn)品的需求量激增，促進(jìn)苯乙烯產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展，2000年世界苯乙烯產(chǎn)量和需求量分別為22.981 Mt和20.58 Mt[1]，2010年苯乙烯產(chǎn)量和需求量為37.86 Mt和30.03 Mt[2]，預(yù)計(jì)到2016年苯乙烯產(chǎn)量能達(dá)到39.59 Mt。我國(guó)的苯乙烯工業(yè)起步較晚，始于20世紀(jì)50年代，雖然近年來(lái)我國(guó)苯乙烯產(chǎn)量有所增加，但與我國(guó)電子和汽車(chē)等行業(yè)快速發(fā)展所導(dǎo)致的苯乙烯消費(fèi)量的增加仍有很大差距。2012年我國(guó)苯乙烯產(chǎn)量為4 960 kt，表觀消費(fèi)量為6 820 kt，預(yù)計(jì)2015年我國(guó)苯乙烯產(chǎn)量和表觀消費(fèi)量會(huì)達(dá)到7 100 kt和8 000 kt左右，仍存在900 kt左右的缺口[3]。

根據(jù)苯乙烯生產(chǎn)工藝的不同，苯乙烯合成路線可分為：乙苯催化脫氫法，乙苯、丙烯共氧化法和苯乙酮法。乙苯催化脫氫法由于工藝技術(shù)相對(duì)簡(jiǎn)單、能耗低、一次性投資較小等優(yōu)點(diǎn)，成為最主要的苯乙烯單體生產(chǎn)技術(shù)，約占苯乙烯產(chǎn)能的90%[4]。從熱力學(xué)角度分析，高溫低壓有利于乙苯脫氫反應(yīng)的進(jìn)行。目前工業(yè)生產(chǎn)上大多采用負(fù)壓反應(yīng)器完成低壓的控制，但溫度的提升卻有諸多限制，溫度過(guò)高不僅使催化劑結(jié)焦積碳，也會(huì)讓乙苯裂解。因此，選用轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、穩(wěn)定性強(qiáng)的催化劑成為乙苯脫氫技術(shù)的核心。

本文綜述了用于工業(yè)生產(chǎn)的Fe系乙苯脫氫催化劑的研究進(jìn)展，著重闡述了低K型催化劑以及Fe系催化劑的改性進(jìn)展，并介紹了催化劑的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例。

1 乙苯脫氫催化劑的研究進(jìn)展

1.1 Fe系脫氫催化劑的發(fā)展

苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)以乙苯脫氫為主，使用的催化劑也由初期的Zn系和Mg系催化劑逐步發(fā)展為更高效的含K助劑的Fe系催化劑，其中的活性組分為α-Fe2O3。

在乙苯脫氫反應(yīng)中，最受關(guān)注的是Fe-K催化劑表面活性位的變化。在脫氫反應(yīng)中，F(xiàn)e3+發(fā)揮著重要作用。Muhler等[5-6]認(rèn)為活性相KFeO2的形成是一系列緩慢的固相化學(xué)轉(zhuǎn)移反應(yīng)，是由不穩(wěn)定的Fe3+結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的磁鐵礦結(jié)構(gòu)的過(guò)程。KFe11O17作為催化劑前體具有K-β-Al2O3型結(jié)構(gòu)，在Fe-O骨架形成的尖晶石層狀結(jié)構(gòu)中隱藏有K+，可作為儲(chǔ)鉀相。在反應(yīng)過(guò)程中催化劑也發(fā)生如下變化：

催化劑是否表現(xiàn)出高的活性與選擇性取決于在最佳Fe3+和K+比例下的Fe3+和K+的表面濃度。楊燮龍等[7]用穆斯堡爾譜法對(duì)Fe系催化劑進(jìn)行了研究，反應(yīng)前催化劑的主要存在形式為α-Fe2O3和α-FeOOH；反應(yīng)中為Fe3O4，在一定K存在下會(huì)生成一種以Fe3O4為基架的固溶體，K一部分進(jìn)入Fe3O4晶格中，一部分留在表面，有利于Fe離子間的電子交換。Coulter等[8]發(fā)現(xiàn)K負(fù)載量為10%(w)時(shí)苯乙烯產(chǎn)率最大，而K負(fù)載量為30%(w)時(shí)活化能最小。

1.1.1 低K型催化劑

乙苯脫氫是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，而催化劑中的K+在高溫下不穩(wěn)定，會(huì)從脫氫反應(yīng)器高溫區(qū)向低溫區(qū)轉(zhuǎn)移，使反應(yīng)器入口處的催化劑因K+流失而失活；同時(shí)K+也易從催化劑表面向催化劑顆粒中心轉(zhuǎn)移，使催化劑表面缺K+，從而失去催化脫氫的活性。許多研究者對(duì)催化劑使用過(guò)程中K易流失的難題進(jìn)行了研究。頡偉等[9]從催化劑制作配方及其制備工藝著手，開(kāi)發(fā)出低K型Fe-K-Ce-Mo-Mg乙苯脫氫催化劑，該體系中m(K):m(Fe)<0.4、K的含量為10%(w)，引入MoO3和Ce2O3作為活性調(diào)節(jié)劑、含量為1.0%～2.0%(w)的礬氧化物為雙重性能調(diào)節(jié)劑、含量為6%～7%(w)的鈣鹽和鋁鹽作為增強(qiáng)劑、微量元素作為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑以及醇類高聚物作為表面處理劑。在反應(yīng)溫度620 ℃、水油質(zhì)量比2.0、液態(tài)空速1.0 h-1的條件下，乙苯轉(zhuǎn)化率大于80%、苯乙烯選擇性不小于95%。強(qiáng)化苯乙烯催化劑中Fe和K的相互作用，在制備催化劑初期使兩者相互作用形成多鐵酸鉀(K2Fe22O34和K2Fe12O19等)，可抑制K流失[10]。

1.1.2 Fe系催化劑的改性

乙苯脫氫工藝需要大量的過(guò)熱蒸汽，反應(yīng)的能耗較大，且高溫下副反應(yīng)增多。許多研究者對(duì)Fe系脫氫催化劑進(jìn)行改性研究，改性手段主要集中在金屬氧化物的改性、稀土金屬改性以及催化劑制備原料的選擇和催化劑外貌和結(jié)構(gòu)的變化，從催化劑孔道結(jié)構(gòu)、比表面積、酸堿性等方面的變化來(lái)改變催化劑的活性。

魏育才等[11]在Fe-K催化體系中引入MgO來(lái)調(diào)節(jié)載體的結(jié)構(gòu)和表面特性，MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí)催化劑活性最佳，其孔徑和孔體積分別為16.8 nm和0.018 cm3/g，新生成的MgFe2O4可以給催化劑結(jié)構(gòu)引入氧空位，向催化劑活性相輸送晶格氧，同時(shí)有助于催化劑表面Fe-K活性相的分散?？婇L(zhǎng)喜[12]將Fe2O3，K2CO3，ZnO按不同比例混合，對(duì)Fe-K催化劑進(jìn)行Zn改性，ZnO的引入促進(jìn)了KFe11O7晶相的形成，使形成該晶相的溫度降低了50 ℃以上，這意味著催化劑的機(jī)械強(qiáng)度、耐水性得到一定程度的提高。ZnO的引入加快了Fe3+與Fe2+的電子傳遞速度，這對(duì)實(shí)現(xiàn)乙苯脫氫反應(yīng)極為有利。該改性催化劑在反應(yīng)溫度625 ℃時(shí)，乙苯轉(zhuǎn)化率達(dá)70%，相比于改性前的催化劑反應(yīng)溫度降低了5～13 ℃。Miyakoshi等[13]用溶膠-凝膠法制備了Mn改性的Fe-K催化劑，當(dāng)Mn離子的負(fù)載量為20%(w)時(shí)，表現(xiàn)出最佳的乙苯脫氫活性，此時(shí)催化劑具有以MnFe2O4和γ-Fe2O3為大部分基體的尖晶石結(jié)構(gòu)，能穩(wěn)定活性相。20%(w)Mn負(fù)載的催化劑在同系列改性催化劑中具有最大的比表面積和最小的積碳量，能阻滯KFeO2發(fā)生熱裂解反應(yīng)，延緩脫氫催化劑由活性相轉(zhuǎn)變?yōu)镵OH和Fe氧化物組成的惰性相。

有研究者嘗試引入適量的稀土元素作為結(jié)構(gòu)助劑來(lái)優(yōu)化乙苯脫氫催化劑組分，在Fe-K催化劑中，稀土元素在Fe2O3微晶相邊界發(fā)生氧化還原反應(yīng)，促進(jìn)Fe3+/Fe2+電子傳遞，加速氧化還原反應(yīng)的進(jìn)程，使反應(yīng)溫度降低、催化劑活性提高。Santos等[14]采用沉淀法制備了La改性的乙苯脫氫催化劑，La主要分布在催化劑顆粒的表面，避免了催化劑的燒結(jié)，同時(shí)使比表面積增大、單位面積內(nèi)的活性區(qū)域增加。此外，Ce能提高乙苯脫氫催化劑的抗積碳能力及目標(biāo)產(chǎn)物的收率[15-16]。

也有研究者從其他角度研究Fe系乙苯脫氫催化劑性能的變化。王濤等[17]采用干混法制備的催化劑的孔徑能達(dá)到300 nm，其采用的超細(xì)微(1～10 μm)氧化鐵具有更少的大孔結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致催化劑的堆密度增大、組分結(jié)合更緊密、骨架穩(wěn)定不易粉碎，所得催化劑的堆密度大于1.25 g/mL、側(cè)壓強(qiáng)度大于20 N/mm，催化劑活性也得到有效提高。王濤等[18]還發(fā)現(xiàn)，雖然中空?qǐng)A柱體和齒輪型多棱柱形狀的催化劑比實(shí)心圓柱體形狀的催化劑的側(cè)壓強(qiáng)度低，但催化劑活性較高。這可能是前者能提供更高的床層孔隙率，延長(zhǎng)反應(yīng)物的停留時(shí)間，同時(shí)縮短催化劑顆粒的擴(kuò)散距離使內(nèi)擴(kuò)散阻力減小。

1.2 國(guó)外工業(yè)化乙苯脫氫催化劑的發(fā)展

國(guó)外的乙苯脫氫催化劑形成了被四大集團(tuán)壟斷的局面，它們分別是南方化學(xué)公司、美國(guó)Criterion公司、德國(guó)BASF公司及Dow公司。南方化學(xué)公司先后開(kāi)發(fā)出Girdler系列和Styromax系列催化劑。 Styromax系列催化劑在活性和選擇性方面表面出更多的優(yōu)勢(shì)，該類催化劑在工業(yè)裝置中表現(xiàn)出反應(yīng)初始溫度低(615～618 ℃)、反應(yīng)器溫升速率慢、抗波動(dòng)性強(qiáng)、穩(wěn)定性高、使用壽命可達(dá)3 a的特點(diǎn)[19]。該公司除不斷研究催化劑的配方外，對(duì)催化劑的制備過(guò)程也進(jìn)行了研究，除廣泛使用的圓柱形催化劑外，還申請(qǐng)有車(chē)輪型、齒輪型乙苯脫氫催化劑的專利。美國(guó)Criterion公司開(kāi)發(fā)的催化劑經(jīng)歷了由含Cr的Shell系列催化劑到無(wú)Cr的C系列催化劑的轉(zhuǎn)變，又發(fā)展到后來(lái)的主流產(chǎn)品Hypercat和Hypercat HS。BASF公司開(kāi)發(fā)的乙苯脫氫催化劑實(shí)現(xiàn)了由等溫型向絕熱型的轉(zhuǎn)變，更適用于目前的工業(yè)化應(yīng)用，特別是最新的S6-42催化劑，它是在S6-40催化劑基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)的，不但延續(xù)了低水比、穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，且在達(dá)到相同乙苯轉(zhuǎn)化率的條件下反應(yīng)溫度平均降低5 ℃，同時(shí)苯乙烯選擇性提高了0.2%～0.3%。Dow公司的代表型產(chǎn)品D-0239E催化劑可在水油質(zhì)量比1.1～1.7的范圍內(nèi)使用，使用壽命長(zhǎng)達(dá)24個(gè)月以上，機(jī)械強(qiáng)度高，抗干擾能力強(qiáng)[20]。

1.3 國(guó)內(nèi)工業(yè)化乙苯脫氫催化劑的發(fā)展

我國(guó)苯乙烯催化劑的研制始于中國(guó)石油石油化工研究院開(kāi)發(fā)的LH315型催化劑，該研究院研制的LH系列催化劑和中國(guó)石化上海石油化工研究院研發(fā)的GS系列催化劑都已工業(yè)化運(yùn)用，并代表了國(guó)內(nèi)苯乙烯催化劑領(lǐng)域的最高水平。

1.3.1 LH系列催化劑

LH系列催化劑從Fe-K系催化劑發(fā)展為Fe-K-Ce-Mo-Mg系催化劑，最早的LH315催化劑[21]以FeSO4為主活性組分、MgO為載體、CuO為助催化劑，在研制過(guò)程中發(fā)現(xiàn)以硅藻土為黏結(jié)劑進(jìn)行擠條成型對(duì)增加催化劑的強(qiáng)度有很大作用。在LH315催化劑裝填量1 720 kg、乙苯進(jìn)料量900～1 000 kg/h、水油質(zhì)量比1.92、反應(yīng)溫度570～600 ℃的條件下，苯乙烯的平均選擇性為87.3%。1991年在LH335催化劑的基礎(chǔ)上成功開(kāi)發(fā)了LH345催化劑[22]，該催化劑為紅褐色圓柱體Fe-K-Ce-Mo系催化劑，比表面積為(2.5±0.5)m2/g、孔體積為(0.010±0.005)mL/g，在反應(yīng)溫度620 ℃、空速1.0 h-1、水油質(zhì)量比2.0的條件下乙苯轉(zhuǎn)化率大于75%、苯乙烯選擇性大于95%，且該催化劑的抗水、抗?jié)穹莱毙阅芰己谩Ｖ芙〉萚23]在LH365M催化劑的研究中發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e2O3脫氫活性低，K2O本身沒(méi)有脫氫活性，m(K2O):m(Fe2O3)=0.25時(shí)催化劑的活性結(jié)構(gòu)為K2Fe2O4；進(jìn)一步調(diào)整Ce，Mo，Mg等組分，在配方中引入新的活性調(diào)節(jié)劑及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑以在低K狀態(tài)下提高催化劑的活性，同時(shí)加入含量為0.5%～1.0%(w)的堿土金屬氧化物作助劑來(lái)提高催化劑在低溫、低水油比下的綜合性能。

但LH系列催化劑在工業(yè)使用中也暴露出活性下降快、穩(wěn)定性不好的缺點(diǎn)，自2007年以來(lái)中國(guó)石油石油化工研究院不斷進(jìn)行創(chuàng)新和突破，開(kāi)發(fā)了PED-01催化劑，其堆密度大于等于1.30 g/mL，孔徑約300 nm，側(cè)壓強(qiáng)度大于等于20 N/mm，該催化劑表現(xiàn)出較好的性能，PED系列催化劑的研發(fā)工作還將繼續(xù)[2]。

1.3.2 GS系列催化劑

中國(guó)石化上海石油化工研究院自1984年以來(lái)成功開(kāi)發(fā)了GS-01～GS-11系列催化劑，并成功應(yīng)用于國(guó)內(nèi)多套苯乙烯裝置。GS系列催化劑的主要化學(xué)組成為Fe2O3，K2O，Ce2O3，還有少量MoO3，CaO，MgO等[24]。從GS系列催化劑的工業(yè)化應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，隨著GS系列催化劑的發(fā)展，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性都有不同程度的提高，重要的是使用壽命不斷延長(zhǎng)，從GS-05催化劑使用1 a以上發(fā)展到GS-08催化劑可使用2 a[24]。GS-11催化劑在低水比下應(yīng)用成功[25]。近年來(lái)，宋磊等[26]通過(guò)組合Ce源和引入固定K開(kāi)發(fā)了新一代GS-HA催化劑，它的失活速率為-0.007 974%/h，比參比催化劑GS-11具有更好的耐低水比催化性能。

GS系列催化劑的物性參數(shù)見(jiàn)表1，實(shí)驗(yàn)室測(cè)得的該系列催化劑性能見(jiàn)表2[24,26-28]。

表1 GS系列催化劑的物性參數(shù)

表2 GS系列催化劑在實(shí)驗(yàn)室的催化性能

1.4 乙苯脫氫催化劑的研究新方向

近年來(lái)，用CO2作氧化劑取代過(guò)熱蒸汽，將乙苯脫氫與逆水煤氣反應(yīng)耦合的反應(yīng)體系受到大家的關(guān)注[29-34]，該反應(yīng)體系能及時(shí)轉(zhuǎn)移H2，推動(dòng)反應(yīng)的進(jìn)行。這類工藝所用的催化劑多為負(fù)載型金屬氧化物，其中，脫氫性能較好的主要有Fe，V，Cr系催化劑。此外，碳納米管、納米金剛石等非金屬材料也應(yīng)用于化工催化劑領(lǐng)域。納米金剛石表面的碳原子在較大的表面曲率作用下，可發(fā)生部分石墨化形成“金剛石-石墨烯”核殼納米結(jié)構(gòu)，將其與工業(yè)氧化鐵催化劑用于無(wú)氧、無(wú)水蒸氣的低溫條件下的乙苯直接脫氫制苯乙烯反應(yīng)，其活性是工業(yè)氧化鐵催化劑的3倍，且反應(yīng)后表面結(jié)構(gòu)無(wú)明顯變化，而傳統(tǒng)催化劑則積碳嚴(yán)重[35]。Zhang等[36-38]研究了活性炭、碳納米管和納米金剛石在乙苯氧化脫氫反應(yīng)中的催化活性，其中，碳納米管在400 ℃、n(O2):n(乙苯)=2.5、空速3.7 h-1的條件下，乙苯轉(zhuǎn)化率為40%、苯乙烯選擇性為70%，表現(xiàn)出良好的性能，且穩(wěn)定性好，沒(méi)有積碳。這些都為今后乙苯脫氫催化劑的研究提供了參考。

2 乙苯脫氫催化劑的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例

新疆某苯乙烯裝置采用TOTAL/BAGER絕熱脫氫技術(shù)，設(shè)計(jì)規(guī)模為320 kt/a，設(shè)計(jì)運(yùn)行參數(shù)：乙苯進(jìn)料負(fù)荷66 800 kg/h(液態(tài)空速0.41 h-1)、第一反應(yīng)器(一反)/第二反應(yīng)器(二反)入口初始溫度616/633 ℃、水油質(zhì)量比1.02。采用絕熱二段反應(yīng)技術(shù)，負(fù)壓下操作，具有床層阻力降小、副反應(yīng)少、能耗低和轉(zhuǎn)化率高的優(yōu)點(diǎn)。該裝置在2011年9月至2014年5月之間使用美國(guó)Criterion公司的Hypercat Gold低水比催化劑，催化劑的物性參數(shù)見(jiàn)表3。

表3 Hypercat Gold催化劑的物性參數(shù)

Hypercat Gold催化劑在工業(yè)裝置中的活性見(jiàn)表4。在整個(gè)運(yùn)行過(guò)程中，盡量維持脫氫反應(yīng)的進(jìn)料穩(wěn)定，以便延長(zhǎng)催化劑運(yùn)行周期，同時(shí)追求高的選擇性而非高的轉(zhuǎn)化率(轉(zhuǎn)化率低于75%)，因?yàn)楦哌x擇性表明副反應(yīng)少，有利于控制物耗，延緩結(jié)焦速率，相對(duì)減慢催化劑床層壓降的上升速率。借鑒該廠上一批催化劑的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，此次脫氫催化劑運(yùn)行初期的水油質(zhì)量比由設(shè)計(jì)的1.02調(diào)整為1.08左右，由表4可看出，此狀態(tài)下催化劑運(yùn)行較穩(wěn)定。其他廠家的經(jīng)驗(yàn)也說(shuō)明脫氫催化劑在水油質(zhì)量比降至1.1后，水油質(zhì)量比的微小變化對(duì)催化劑的結(jié)焦速率及選擇性影響較大。

表4 Hypercat Gold催化劑在工業(yè)裝置中的活性

反應(yīng)器入口溫度和床層壓差的增長(zhǎng)趨勢(shì)見(jiàn)圖1。由圖1可知，脫氫反應(yīng)器床層壓差在催化劑運(yùn)行初期上升速率較慢，一反在前14個(gè)月平均每月床層壓差僅上升0.12 kPa，之后出現(xiàn)快速增長(zhǎng)，第14～30個(gè)月平均每月上升0.95 kPa；當(dāng)反應(yīng)器入口溫度提升至640 ℃后，床層壓差上升速率明顯下降，在第32個(gè)月上升至24.8 kPa，平均每月上升0.6 kPa，特別是反應(yīng)器入口溫度達(dá)到643 ℃后，運(yùn)行一個(gè)月一反床層壓差僅上升0.2 kPa，上升速率明顯變緩。專利商提供的設(shè)備承受壓差為35 kPa，按照這一標(biāo)準(zhǔn)還可運(yùn)行50個(gè)月。由此可知，在末期640 ℃以上高溫運(yùn)行時(shí)催化劑床層壓差變化減緩，不會(huì)由于壓差因素影響催化劑長(zhǎng)周期運(yùn)行，但出現(xiàn)意外的開(kāi)停工及負(fù)荷調(diào)整可能會(huì)導(dǎo)致壓差出現(xiàn)較大變化，影響催化劑的運(yùn)行周期。

圖1 反應(yīng)器入口溫度和床層壓差的增長(zhǎng)趨勢(shì)

反應(yīng)器入口溫度和選擇性的變化見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn)，反應(yīng)器入口平均溫度在625 ℃以下時(shí)，催化劑的選擇性和溫度沒(méi)有線性關(guān)系，當(dāng)平均溫度在630 ℃以上時(shí)，溫度和選擇性存在明顯的反比關(guān)系，在催化劑運(yùn)行至30個(gè)月，反應(yīng)器平均溫度達(dá)到645 ℃后，脫氫催化劑選擇性明顯下降，選擇性由初期至末期下降了2%左右，具體表現(xiàn)在脫氫副產(chǎn)物(如粗氫氣、苯、甲苯和苯乙烯渣油等)明顯增多。這對(duì)裝置的經(jīng)濟(jì)效益產(chǎn)生較大影響，也是影響催化劑運(yùn)行周期的關(guān)鍵。

圖2 反應(yīng)器入口溫度和選擇性的變化

3 結(jié)語(yǔ)

目前，乙苯脫氫催化劑的研究方向朝著節(jié)能高效型催化劑發(fā)展，這對(duì)于節(jié)省能源、降低生產(chǎn)成本有著重要的作用。國(guó)內(nèi)乙苯脫氫催化劑與國(guó)外同類催化劑相比，在工業(yè)應(yīng)用中具有相當(dāng)?shù)拇呋钚?，但在外貌特性和穩(wěn)定性方面還存在一定的差距，這是國(guó)內(nèi)催化劑今后需要研究解決的問(wèn)題。開(kāi)發(fā)新型材料的乙苯脫氫催化劑，從熱力學(xué)上實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的低能耗是研究的主要方向。

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(編輯 王 萍)

德克薩斯州A&M大學(xué)研發(fā)由丙烷只生產(chǎn)丙烯的分離技術(shù)

美國(guó)德克薩斯州A&M大學(xué)的研究人員研發(fā)并確認(rèn)了一種最佳的從丙烷分離丙烯,且只生產(chǎn)丙烯的新方法。該工藝稱為反擴(kuò)散,涉及金屬離子和有機(jī)配體對(duì)薄膜的單獨(dú)應(yīng)用,而不是使用一種混合物涂覆它。由于薄膜內(nèi)側(cè)金屬離子濃度高，配體在薄膜外側(cè)保持高度聚集，同時(shí)在各個(gè)方向反擴(kuò)散。

該新技術(shù)是高效和環(huán)境友好的，需要較少的碳基燃料用于蒸餾。該新技術(shù)分離化學(xué)成分的能源成本僅是通常使用的傳統(tǒng)蒸餾的80%。這項(xiàng)研究的機(jī)會(huì)是巨大的。公司將從行業(yè)中獲得利益并計(jì)劃繼續(xù)對(duì)該技術(shù)進(jìn)行研究。

Novozymes公司推出第一款用于由廢油生產(chǎn)生物柴油的新型酶

Chem Eng, 2015-01-07

丹麥哥本哈根的Novozymes公司推出了稱為Eversa的新型酶，它被認(rèn)為是第一款由廢油生產(chǎn)生物柴油燃料的商用酶。這種酶可將用過(guò)的食用油或其他低等級(jí)的油轉(zhuǎn)化為生物柴油。

目前在食品工業(yè)中使用的大多數(shù)植物油都來(lái)源于大豆、棕櫚或油菜籽，并且通常含有低于0.5%(w)的游離脂肪酸(FFA)。該公司稱，現(xiàn)有的生物柴油工藝設(shè)計(jì)已經(jīng)難以處理含有超過(guò)0.5%(w)FFA的油脂。

Novozyme公司稱，酶法生物柴油的想法并不新鮮，但所涉及的成本對(duì)于商業(yè)可行性已經(jīng)過(guò)高。 而Eversa酶改變了這一點(diǎn)，使得生物柴油生產(chǎn)商最終用廢油加工并享受原料靈活性，以避免價(jià)格波動(dòng)的壓力。

由廢氣和藻類合成ω-3脂類

Hem Eng, 2014-12-01

美國(guó)伊利諾伊州的LanzaTech公司和高級(jí)生物能源研究IOC-DBT中心合作開(kāi)發(fā)了一種碳捕獲工藝。該工藝可在藻類中合成ω-3脂類。經(jīng)由發(fā)生在一種專門(mén)的氣體發(fā)酵反應(yīng)器中的連續(xù)發(fā)酵步驟，專有微生物將捕獲廢氣( CO2和H2)轉(zhuǎn)換成醋酸酯?？梢允褂萌魏蜟O2源，因?yàn)樾枰cH2混合，該工藝最好使用高度濃縮的CO2(體積分?jǐn)?shù)大于50%)。醋酸酯是在發(fā)酵過(guò)程中產(chǎn)生的唯一代謝物。所得富含醋酸酯的發(fā)酵液被送往藻類中，其被容納在一個(gè)可擴(kuò)展的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生物反應(yīng)器中，醋酸酯將轉(zhuǎn)化成脂肪酸。

使用該工藝可制造出兩種最終產(chǎn)品：藻類干燥后可用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中的魚(yú)粉替代品；富含脂質(zhì)的藻油可被提取和純化，產(chǎn)生可銷售的ω-3脂類產(chǎn)品。在IOC-DBT中心 的Faridabad裝置上，該工藝在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模上已進(jìn)行了驗(yàn)證，并計(jì)劃于2015年建設(shè)一套連續(xù)的中試裝置。

日本開(kāi)發(fā)生產(chǎn)氨基甲酸乙酯的一步法無(wú)光氣路線

Chem Eng, 2015-01-01

日本先進(jìn)工業(yè)科學(xué)和技術(shù)跨學(xué)科研究中心催化化學(xué)研究所的研究人員已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一種新的反應(yīng)工藝合成芳香聚氨酯——用于生產(chǎn)聚氨酯的很有前途的原料。不同于傳統(tǒng)的氨基甲酸乙酯的路線，該工藝不需要光氣。

該工藝是一種一步法反應(yīng)，在其中胺與一種錫醇鹽化合物及加壓CO2反應(yīng)。采用5 MPa的CO2在150 ℃下，苯胺與二丁基二甲氧基錫(摩爾比為1︰5)反應(yīng)20 min，產(chǎn)率最高可達(dá)82%。采用2,4-二氨基甲苯(聚氨酯前體)時(shí)，產(chǎn)率可達(dá)49%。反應(yīng)后，該錫化合物可以回收并用醇處理后重復(fù)使用。該研究小組計(jì)劃提高效率，并且放大該工藝以實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。

歐洲新項(xiàng)目將食物垃圾變成石墨烯

PRW，2015-01-14

工藝創(chuàng)新中心(CPI)正在主導(dǎo)一個(gè)歐洲合作項(xiàng)目，該項(xiàng)目的目標(biāo)是將食物殘?jiān)D(zhuǎn)變成石墨烯和可再生氫。該項(xiàng)目通過(guò)一種創(chuàng)新的低能量微波等離子工藝，對(duì)厭氧分解后的食物殘?jiān)傻纳餁怏w(甲烷和CO2)進(jìn)行分離，生成高價(jià)值石墨碳和可再生氫。

CPI位于英國(guó)Redcar，是該項(xiàng)目的協(xié)調(diào)單位，負(fù)責(zé)技術(shù)層面，包括將生物氣體分離成甲烷和二氧化碳，以及將可再生氫制成的石墨碳分離出來(lái)。

CPI總監(jiān)Keith Robson稱：該項(xiàng)目將為與食物殘?jiān)嚓P(guān)的問(wèn)題提供一套創(chuàng)新型解決方案，這也是歐盟在追求低碳經(jīng)濟(jì)中遇到的一個(gè)最大的挑戰(zhàn)。該項(xiàng)目不僅將減少食物廢棄物，還將利用新技術(shù)將食物殘?jiān)D(zhuǎn)變成具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的可再生能源。

日本東芝等聯(lián)盟公司開(kāi)發(fā)利用污水處理消化氣發(fā)電

日經(jīng)技術(shù)在線(日)，2014-12-17

日本東芝等5家公司組成的聯(lián)盟，在2014年12月12日就宜野灣凈化中心的可再生能源發(fā)電業(yè)務(wù)與沖繩縣簽訂了基本協(xié)議。宜野灣凈化中心設(shè)置了對(duì)宜野灣市、沖繩市及浦添市等產(chǎn)生的污水進(jìn)行集中處理的污水處理設(shè)施。該業(yè)務(wù)利用處理污水污泥過(guò)程中產(chǎn)生的消化氣進(jìn)行發(fā)電。

該業(yè)務(wù)將在2016年正式啟動(dòng)。該中心消化氣發(fā)電能力最大為146 kW(設(shè)置了4臺(tái)功率為365 kW的燃?xì)鈾C(jī))，年發(fā)電量預(yù)計(jì)約為6.4×106kW·h。據(jù)稱，通過(guò)用污水污物處理過(guò)程中產(chǎn)生的消化氣取代化石燃料，可將污水處理中心管轄范圍內(nèi)產(chǎn)生的CO2排放量降低約20%。

日本岐阜大學(xué)采用生物燃料電池發(fā)電并回收磷

日經(jīng)技術(shù)在線(日)，2014-12-04

日本岐阜大學(xué)流域圈科學(xué)研究中心的研究人員于2014年12月2日宣布，通過(guò)微生物燃料電池成功地利用含有豬糞尿等的畜產(chǎn)廢水發(fā)電，并回收了磷材料。

微生物燃料電池利用一種稱之為“發(fā)電菌”的微生物分解有機(jī)物時(shí)產(chǎn)生的電子進(jìn)行發(fā)電。在廢水處理時(shí)，還可在除去廢水中的有機(jī)物的同時(shí)回收電能。另外，岐阜大學(xué)的研究人員通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，可以讓磷附著在電極上，然后再回收。今后將研究微生物燃料電池的大型化和低成本化，目標(biāo)是10～20年后能夠投入實(shí)用。

Milliken公司推出新型高密度聚乙烯成核劑

Hyperform HPN 210 M

Eur Plast News, 2014-12-01

美國(guó)Milliken特殊化學(xué)品公司日前推出了其用于高密度聚乙烯(HDPE)的新型成核劑Hyperform HPN 210 M。通過(guò)獨(dú)特的結(jié)晶取向特性，這款產(chǎn)品可顯著提高HDPE的機(jī)械性能，使其可與聚丙烯(PP)抗沖共聚物相媲美。

此次推出的這款新型添加劑特別旨在垃圾箱、貨箱、貨盤(pán)和托盤(pán)等材料運(yùn)輸應(yīng)用，是Milliken公司正在開(kāi)發(fā)的下一代成核劑系列中的第一款產(chǎn)品。根據(jù)美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)ASTM D790—00標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的測(cè)試結(jié)果表明，成核后HDPE與普通HDPE相比，剛度(彈性模量)可提高50%。此外，Hyperform HPN 210 M成核劑可提高HDPE的耐熱性，可擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，用新型Hyperform HPN 210 M添加劑成核的HDPE熱變形溫度升高了10～40 ℃。

此外，這款新型成核劑能根據(jù)聚合物的流動(dòng)方向形成聚乙烯的片狀晶體取向，從而減少材料的收縮。通過(guò)有效的收縮和翹曲控制，可提高大型復(fù)雜零件的整體質(zhì)量，使聚乙烯取代PP，成為模塑的首選材料，無(wú)需更換工具。

日本三菱樹(shù)脂子公司開(kāi)發(fā)出防靜電超高相對(duì)分子

質(zhì)量的聚乙烯材料

石油化學(xué)新報(bào)(日)，2014(4877)：10

日本三菱樹(shù)脂子公司開(kāi)發(fā)出防靜電超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚乙烯(PE)材料，其商品名為“クオドラントポリペンコジャパン-AS UHMW-PE”。現(xiàn)在雖然有一部分產(chǎn)品已經(jīng)上市，但今后公司的目標(biāo)是產(chǎn)品能作為食品界及一般產(chǎn)業(yè)的機(jī)械部件正式上市銷售。

新產(chǎn)品是在以往的拉伸-UHMW-PE產(chǎn)品的基礎(chǔ)牌號(hào)中填充了特殊的填充劑后，使產(chǎn)品具有了防靜電性能。并且，與使用了表面活性劑的防靜電材料不同，它的防靜電性能可以持續(xù)永久保持。該材料由于顏色淺，適合作為衛(wèi)生材料使用，同時(shí)還可以作為包裝機(jī)械、食品運(yùn)輸系統(tǒng)、樹(shù)脂瓶和紙容器運(yùn)輸生產(chǎn)線、液體裝配生產(chǎn)線的各種部件、液晶產(chǎn)品生產(chǎn)線與電子產(chǎn)品的運(yùn)輸部件等材料使用。

使用QSPR建模設(shè)計(jì)新型給電子體用于齊格勒-納塔

催化丙烯聚合

Polym, 2015-01-15

給電子體可提高齊格勒-納塔催化丙烯聚合的產(chǎn)物產(chǎn)率和等規(guī)度。使用給電子體對(duì)催化劑表面的吸附能量與活性是線性相關(guān)的, 用多元線性回歸(近紅外) 分析法對(duì)鄰苯二甲酸酯類、1,3-二醚類和丙二酸酯類的24種化合物進(jìn)行吸附能量的定量結(jié)構(gòu)屬性關(guān)系(QSPR)分析。

該 QSPR模型顯示，吸附能量和3種描述參數(shù),即回轉(zhuǎn)半徑(50%)、偶極矩(16%)和forcite鍵能(34%)之間高度相關(guān)(R2= 0.84)。因此,丙烯聚合的催化劑活性主要取決于位阻。模型的預(yù)測(cè)能力成功地從3個(gè)不同組中隨機(jī)選擇的5個(gè)一組的給電子體進(jìn)行了驗(yàn)證。測(cè)試預(yù)測(cè)R2=0.77,說(shuō)明模型的預(yù)測(cè)能力良好。該 QSPR模型為丙烯聚合設(shè)計(jì)更好的給電子體提供了有價(jià)值的信息。

Milliken公司推出新一代催化劑用于PP生產(chǎn)

Rubb World, 2014-12-18

美國(guó)Grace公司與Milliken公司近日宣布，雙方的先進(jìn)技術(shù)結(jié)合使用后，能顯著提高樹(shù)脂產(chǎn)品的透明度和潔凈度，同時(shí)增強(qiáng)其加工和機(jī)械性能，促進(jìn)聚丙烯(PP)生產(chǎn)商開(kāi)發(fā)出全新差別化樹(shù)脂產(chǎn)品。

Grace公司推出的全球首款第6代非鄰苯二甲酸類催化劑CONSISTA C601 PP催化劑，結(jié)合廣泛使用的UNIPOL PP工藝插入式解決方案，可提高均聚物、無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物的品質(zhì)和加工性能。而由CONSISTA催化劑加工的無(wú)規(guī)共聚物在經(jīng)過(guò)Milliken公司的新一代Millad NXTM8000透明劑增透后，能使產(chǎn)品呈現(xiàn)出與玻璃媲美的透明度，同時(shí)顯著縮短加工周期。

用于熱成型、薄膜和薄壁成型包裝的聚丙烯新牌號(hào)

Plast Technol, 2014-12-01

Braskem公司推出聚丙烯(PP)Inspire 6000系列以及Prisma PP專用牌號(hào)。這兩種用于包裝應(yīng)用的專用PP新牌號(hào)是由Braskem公司北美公司推出的。

新的REACH兼容Inspire 6000系列擁有杰出的剛性、透明性和改進(jìn)的生產(chǎn)率，可用于薄膜和熱成型。據(jù)稱，該薄膜牌號(hào)具有剛性和加工性能的最佳平衡。熱成形牌號(hào)可以提供更高的熔體強(qiáng)度，從而導(dǎo)致更均勻的壁厚。

據(jù)稱，新的Prisma注塑PP樹(shù)脂提供優(yōu)異的共混特征。如Prisma1910牌號(hào)，被設(shè)計(jì)用于薄壁注塑，范圍從熱填充、微波爐加熱到冰柜應(yīng)用。它擁有無(wú)與倫比的透明度、硬度和沖擊強(qiáng)度的平衡。

日本可樂(lè)麗公司開(kāi)發(fā)出新型丙烯酸薄膜

石油化學(xué)新報(bào)(日)，2014(4877)：11

日本可樂(lè)麗公司開(kāi)發(fā)出具備高耐氣候性，同時(shí)產(chǎn)品的透明性及加工性能也都優(yōu)良的丙烯酸薄膜，其商品名為“パラピュア”，并已投放到丙烯酸薄膜市場(chǎng)。該產(chǎn)品已用于建材及汽車(chē)領(lǐng)域，公司今后還要開(kāi)拓導(dǎo)光薄膜等光學(xué)用途的產(chǎn)品牌號(hào)。

“パラピュア”薄膜比玻璃的透明度還高，具備薄膜最高水平的全光線透過(guò)率，且即使是彎曲加工也不損害產(chǎn)品的透明度，很容易加工生產(chǎn)。另外，產(chǎn)品在室外長(zhǎng)期使用也不易老化，還可防止由于紫外線造成的產(chǎn)品老化。

(“技術(shù)動(dòng)態(tài)”均由全國(guó)石油化工信息總站提供)

(本欄編輯 祖國(guó)紅)

烯烴齊聚過(guò)程

該專利提供了一種烯烴齊聚過(guò)程，該過(guò)程包括以下步驟：1)將烯烴進(jìn)料與含有γ-氧化鋁(由針狀晶體勃姆石制得，比表面積大于250 m2/g)的保護(hù)床層接觸，以減少烯烴進(jìn)料中腈類的含量；2)將上述處理后的烯烴進(jìn)料與一種齊聚催化劑接觸，在適宜于烯烴齊聚的條件下進(jìn)行反應(yīng)。(ExxonMobil Chemical Patents Inc.)/US 20150038753 A1, 2015-02-05

用于正丁烷直接脫氫生產(chǎn)碳四烯烴的鉑/錫/金屬/氧化鋁催化劑的制備方法

該專利提供了一種鉑/錫/金屬/氧化鋁催化劑的制備方法。在該催化劑中，鉑作為一種活性組分，在正丁烷直接脫氫制備碳四烯烴的反應(yīng)中具有高活性；錫能防止碳沉積，因此可提高催化劑的穩(wěn)定性；添加另外一種金屬可減少反應(yīng)過(guò)程中催化劑的失活；氧化鋁載體用于負(fù)載上述活性組分。該專利還提供了一種使用所制備的催化劑，以低價(jià)值的正丁烷直接脫氫生產(chǎn)高價(jià)值的碳四烯烴產(chǎn)品的方法。(Samsung Total Petrochemicals Co., Ltd.)/US 20150038758 A1, 2015-02-05

由甲醇生產(chǎn)二甲醚的冷卻式反應(yīng)器

該專利提供了一種通過(guò)甲醇?xì)庀啻呋撍a(chǎn)二甲醚的冷卻式反應(yīng)器。該反應(yīng)器中設(shè)有起始區(qū)(一種絕熱催化劑床)、緩和區(qū)(通過(guò)直接或間接熱交換冷卻)和調(diào)節(jié)區(qū)(任選的一種絕熱催化劑床)。采用該反應(yīng)器，甲醇生成二甲醚的轉(zhuǎn)化率增加，同時(shí)不希望得到的副產(chǎn)物的生成量減少。(LURGI GMBH)/US 20150038745 A1, 2015-02-05

儲(chǔ)氧和催化烷烴轉(zhuǎn)化

加氫異構(gòu)化催化劑的制備及用其制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油

該專利涉及一種制備加氫異構(gòu)化催化劑的方法。該方法包括：1)制備一種催化劑，該催化劑含有一個(gè)有10元環(huán)的一維孔結(jié)構(gòu)的載體和至少一種金屬負(fù)載在載體上，該金屬選自第8～10族的金屬、Mo或W；2)通過(guò)焦化處理含碳化合物，制備碳含量為0.4%～2.5%(w)的加氫異構(gòu)化催化劑。(JX Nippon Oil & Energy Corporation)/US 20150051432 A1，2015-02-19

硫化物選擇性氧化催化劑

該專利涉及一種選擇性氧化催化劑。該催化劑可將Claus工藝或餾分中的硫化物轉(zhuǎn)化為S或SO2。該專利同時(shí)闡述了催化劑的制備方法、用該催化劑將硫化物選擇性氧化為S的方法和用該催化劑催化Claus工藝尾氣觸媒焚化的過(guò)程。(REPSOL，S.A.)/US 20150050204 A1，2015-02-19

一種粗羧酸和/或純化羧酸產(chǎn)品的氧化過(guò)程

該專利涉及一種可用于制備粗羧酸的氧化過(guò)程。該過(guò)程為氧化一種至少含有一種可被氧化化合物的原油餾分，得到一種粗羧酸泥漿。該粗羧酸泥漿中含有呋喃-2,5-二羧酸和其他組分。該專利還闡述了通過(guò)利用不同純化方法純化粗羧酸得到干燥凈化羧酸制品的過(guò)程。(Eastman Chemical Company)/US 20150051412 A1，2015-02-19

一種制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法

該專利涉及一種潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的制備方法。該方法包括：1)在H2和加氫異構(gòu)化催化劑存在下，一種沸點(diǎn)為360 ℃或更高的含有正鏈烷烴的烴油進(jìn)行異構(gòu)化脫蠟，裂解率為10%或更低；2)通過(guò)切換步驟1)的條件進(jìn)行異構(gòu)脫蠟，裂解率為13%或更高。(JX Nippon Oil & Energy Corporation)/US 20150051429 A1，2015-02-19

用于非破壞性污水管改造的薄膜

該專利提供了適用于長(zhǎng)期緊貼在樹(shù)脂上以加固樹(shù)脂的一種薄膜。該薄膜中至少有一層為聚烯烴塑料或聚烯烴彈性體，從而使薄膜可以長(zhǎng)久且直接附著在樹(shù)脂上以加固樹(shù)脂。該專利還提供了用于非破壞性污水管改造的薄膜以及薄膜的多種應(yīng)用。(Buergofol GmbH)/US 20150045527 A1, 2015-02-12

烷烴異構(gòu)化的方法和裝置

該專利涉及烷烴異構(gòu)化的方法和裝置。在一個(gè)實(shí)施例中，將異構(gòu)化反應(yīng)的流出物分離為包含支鏈烷烴的產(chǎn)品物流和包含HCl、H2和C6烴的穩(wěn)定塔塔頂氣相餾分。從部分穩(wěn)定塔塔頂氣相餾分中分離出C6烴，得到富含HCl和H2的物流。采用部分富含HCl和H2的物流活化異構(gòu)化催化劑，得到氯化的異構(gòu)化催化劑。烷烴原料在H2存在的情況下與氯化的異構(gòu)化催化劑接觸，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)。(UOP LLC)/US 20150057483 A1,2015-02-26

使用改性催化劑的FCC工藝

該專利涉及一種C2～10烴催化裂化得到包含乙烯、丙烯、汽油和結(jié)焦催化劑的產(chǎn)物物流的過(guò)程。催化劑包含平均孔徑小于0.64 nm的第一種催化劑組分和孔徑大于等于0.64 nm的第二種催化劑組分；分離產(chǎn)物物流，得到回收的結(jié)焦催化劑和裂化產(chǎn)物；再生回收的結(jié)焦催化劑為反應(yīng)提供熱量和催化劑。(Kellogg Brown & Root LLC)/US 20150057482 A1,2015-02-26

ZSM-22沸石、加氫異構(gòu)化催化劑及其制備方法、使用催化劑制備烴的方法

該專利涉及一種加氫異構(gòu)化催化劑的制備方法。該方法包括：1)加熱含離子交換的沸石和黏合劑的載體前驅(qū)物，離子交換的沸石由含有機(jī)模版劑的10元環(huán)一維孔道沸石在N2氣氛、250～350 ℃下與含銨離子和/或質(zhì)子的溶液進(jìn)行離子交換得到；2)制備加氫異構(gòu)化催化劑，由載體前驅(qū)物及鉑和/或鈀鹽制得催化劑前體，催化劑前體在350～400 ℃、含氧氣氛下焙燒，得到加氫異構(gòu)化催化劑。(JX Nippon Oil & Energy Corporation)/US 20150057478 A1,2015-02-26

可膨脹性功能聚四氟乙烯共聚物粉末及其產(chǎn)品

該專利提供了一種功能性聚四氟乙烯(TFE)共聚物粉末。該TFE共聚物是由TFE與至少一種功能性共聚物聚合而得，功能基團(tuán)垂直于主鏈。該功能性TFE共聚物粉末樹(shù)脂可用于制備擠壓和膨脹產(chǎn)品。該專利還提供了這種功能性TFE共聚物的制備方法。該功能性TFE共聚物在膨脹后還可進(jìn)行反應(yīng)。(W. L. Gore & Associates, Inc.)/US 20150045524 A1， 2015-02-12

聚丙烯共聚物組分

該專利提供了一種聚丙烯共聚物組分。聚丙烯共聚物組分包括：A)含量為70%～95%(w)的一種丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，其中，乙烯衍生物的含量為3.5%～8.5%(w)，25 ℃下二甲苯可溶物含量為7.1%～15.2%(w)，熔點(diǎn)高于142 ℃；B)含量為5%～30%(w)的一種丙烯-乙烯共聚物，其中，乙烯衍生物的含量為8.5%～17.0%(w)。A和B的總量為100%，該聚丙烯共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)(230 ℃，2.16 kg)(10 min)為0.6～20.2 g。(Basell Poliolefine Italia S.r.l.)/US 20150045514 A1, 2015-02-12

低霧度高耐熱聚丙烯

該發(fā)明涉及一種聚丙烯組分。該聚丙烯組分的共單體單元來(lái)自1)乙烯，含量為1.5%～35%(w)；2)至少一種C5～12的α-烯烴，含量為1.0%～3.0%(x)。該聚丙烯組分中二甲苯可溶物的含量為4.0%(w)，而二甲苯可溶物中乙烯衍生物的共單體含量為4.0%～70%(w)。(Borealis AG)/US 20150045522 A1, 2015-02-12

一種聚乳酸復(fù)合物的制備方法

該專利公開(kāi)了一種聚乳酸復(fù)合物的制備方法。包括：在惰性氣氛下，將丙交酯單體、不飽和單體和催化劑組合物置于溶劑中，在180～250 ℃密閉條件下進(jìn)行反應(yīng)，得到聚乳酸復(fù)合物。該專利在較高溫度下進(jìn)行反應(yīng)，利用不飽和單體改性乳酸，使碳碳雙鍵打開(kāi)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，得到未變色的高相對(duì)分子質(zhì)量交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚乳酸復(fù)合物。該方法能有效提高聚合物的力學(xué)性能，改善了聚乳酸復(fù)合物的熱穩(wěn)定性。(中國(guó)石油化工股份有限公司；中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 104371082 A,2015-02-25

用于烯烴聚合的催化體系及一種丙烯共聚物

該專利涉及一種用于烯烴聚合的催化體系。該催化體系包括氯化鎂負(fù)載的齊格勒-納塔催化劑固體組分、含鋁助催化劑和含烯鍵的芳香酯。該烯烴聚合催化體系含有含烯鍵的芳香酯，在烯烴聚合中除了可以作為外給電子體，還可以作為烯烴的極性共聚單體。該催化體系具有較高的活性及定向能力。所得聚合物含有極性基團(tuán)，有助于改善丙烯共聚物的性能。(中國(guó)石油化工股份有限公司；中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院)/CN 104371046 A,2015-02-25

一種透明耐熱共聚聚丙烯樹(shù)脂及其制備方法

該專利公開(kāi)了一種透明耐熱共聚聚丙烯樹(shù)脂及其制備方法。該聚丙烯樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率8～10 g(10 min)；熱變形溫度大于95 ℃，霧度小于20%，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度大于70 J/m，撓曲模量大于1 100 MPa，重均相對(duì)分子質(zhì)量200 000～280 000，相對(duì)分子質(zhì)量分布3.0～4.3。按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，丙烯為95%～99%，乙烯為1%～5%。該專利還公開(kāi)了該聚丙烯樹(shù)脂的制備方法。該共聚聚丙烯樹(shù)脂具有較高的熱變形溫度及透明度，且剛韌平衡性好。(中國(guó)石油化工股份有限公司)/CN 104327207 A,2015-02-04

一種加氫保護(hù)催化劑及其制備方法和應(yīng)用

該專利涉及一種加氫保護(hù)催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該催化劑含有載體和負(fù)載在載體上的加氫活性金屬組分，其中，載體含有氧化鋁和堿土金屬組分，以壓汞法表征，載體的孔體積為0.5～1.0 mL/g，比表面積為30～150 m2/g，最可幾孔徑為80～300 nm。載體在直徑為12～15 nm和直徑為100～200 nm范圍內(nèi)呈雙峰分布，直徑為12～15 nm孔的孔體積占總孔體積的10%～22%；直徑為100～200 nm孔的孔體積占總孔體積的40%～70%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該專利提供的加氫保護(hù)催化劑具有更好的溶金屬性能。(中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院)/CN 104324727 A,2015-02-04

液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置

該專利涉及一種液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置。該醇胺脫硫方法包括：1)將醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合，脫除醇胺水溶液中的氧化性物質(zhì)，該脫氧劑為能與所述氧化性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)、且與所述醇胺水溶液不發(fā)生反應(yīng)的還原性物質(zhì)；2)將脫除氧化性物質(zhì)的醇胺水溶液與液化石油氣接觸進(jìn)行醇胺脫硫反應(yīng)，收集液化石油氣產(chǎn)品。該醇胺脫硫方法及裝置可以避免或降低二硫化物或多硫化物的生成，為下一步堿液脫硫工藝提供無(wú)二硫化物或多硫化物的液化石油氣，能夠完成醇胺脫硫工藝的連續(xù)操作，從而顯著提高下一步堿液脫硫工藝的脫硫效率。(中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院)/CN 104371783 A,2015-02-25

(本欄編輯 祖國(guó)紅)

Progresses in the Research of Catalysts for Ethylbenzene Dehydrogenation to Styrene

XiongLiping，LiGuofan，TanZhongjun，F(xiàn)angYonghua，SongHailong，LeiGuohai

(PetroChina Dushanzi Petrochemical Company Ethylene Plant,Dushanzi Xinjiang 833600, China)

The research and development for the catalysts used in the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene were reviewed, and the catalysts with low K content and the modified Fe catalysts were focused on. The industrial application of the Hypercat Goldvia catalyst with a long period running in a Xinjiang styrene plant was introduced.

ethylbenzene dehydrogenation；styrene；dehydrogenation catalyst；iron catalyst

2014-10-11；[修改稿日期]2015-01-01。

熊麗萍(1987—)，女，四川省內(nèi)江市人，碩士，助理工程師，電話 15099213100，電郵 liping-xiong@foxmail.com。

1000-8144(2015)04-0517-06

TQ 426

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