氣相色譜法測定工作場所空氣中三種烷氧基乙醇類化合物

裴麗，金紹娣

（1.江蘇天宇檢測技術(shù)有限公司，江蘇鹽城224005；2.鹽城工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇鹽城224005）

·分析測試·

氣相色譜法測定工作場所空氣中三種烷氧基乙醇類化合物

裴麗1，金紹娣2

（1.江蘇天宇檢測技術(shù)有限公司，江蘇鹽城224005；2.鹽城工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇鹽城224005）

摘要：用活性炭管采集工作場所空氣中2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇，蒸餾水和二硫化碳兩相解吸活性炭，毛細(xì)管色譜柱分離的氣相色譜的測定方法，依據(jù)《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南第4部分：工作場所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測定方法》進(jìn)行試驗。檢測結(jié)果表明：2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的線性關(guān)系較好，相關(guān)系數(shù)都大于0.999；方法的重現(xiàn)性好，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇解吸效率分別為96.7%、99.7%和99.3%，各項結(jié)果都符合標(biāo)準(zhǔn)方法性能指標(biāo)要求。

關(guān)鍵詞：空氣；2-甲氧基乙醇；2-乙氧基乙醇；2-丁氧基乙醇；氣相色譜

1　前言

2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇均為涂料、印染、紡織工業(yè)廣泛使用的化工原料。大量接觸烷氧基化合物可引起急性中毒，出現(xiàn)頭痛、乏力、反應(yīng)遲鈍、嗜睡等狀況，嚴(yán)重者昏迷，肝、腎受損，甚至死亡，因而我國制定了工作場所空氣中2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇的時間加權(quán)平均容許濃度分別為15mg/m3和18mg/m3，短時間接觸容許濃度分別為30mg/m3和36 mg/m3[1]，但尚未制定2-丁氧基乙醇的職業(yè)接觸限值。

我國制定的2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的采樣及檢測方法，即采用填充值溶劑解吸氣相色譜法（《工作場所空氣中烷氧基乙醇類化合物的測定方法》[2]GBZ/T160.50- 2004）。本文參照該標(biāo)準(zhǔn)，采用毛細(xì)管色譜柱蒸餾水解吸氣相色譜法同時測定三種烷氧基乙醇類化合物。

2　實驗部份

2.1儀器與材料

7890B氣相色譜儀，帶FID檢測器，美國安捷倫公司；色譜柱：HP- INNOwax，30m×0.25mm×0.25μm；活性炭管：溶劑解吸型，100mg/50mg活性炭，鹽城思銳電子儀器有限公司；解吸液：二次蒸餾水；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇均為色譜純，北京百靈威科技有限公司；二硫化碳：色譜純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司。

2.2儀器條件

進(jìn)樣口溫度250℃；分流比50∶1；進(jìn)樣量1.0μL；柱流量1mL/min；FID溫度250℃；用高純氮氣作載氣；柱溫50℃。

2.3樣品測定

a.對照實驗：將活性炭管帶至現(xiàn)場，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

b.樣品處理：將采過樣的活性炭管前后段的活性炭分別倒入兩只裝有2.0mL二次蒸餾水的5mL具塞解吸管中，測定2-丁氧基乙醇需要再加入2.0mL二硫化碳，封閉后，快速振搖。分層后，解吸液供測定。按測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液。

2-甲氧基乙醇和2-乙氧基乙醇取1.0μL水層進(jìn)樣，2-丁氧基乙醇取1.0μL水層和1.0μL二硫化碳層分別進(jìn)樣測定，測得的樣品峰面積減去空白對照峰面積后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇濃度（μg/mL）。

2.4數(shù)據(jù)處理

空氣中2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的濃度計算公式為：

式中：C—空氣中2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的濃度，mg/m3；V—采樣體積，L；ν—解吸液的體積，mL；C1、C2—測得前后段活性炭解吸液中2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的濃度，μg/mL；對2-丁氧基乙醇，C1、C2均為水層和二硫化碳層濃度之和；t—采樣點的溫度，℃；P—采樣點的大氣壓，kPa；D—解吸效率，%。

2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在5.0mL容量瓶中加入適量二次蒸餾水，再加入2-甲氧基乙醇5.15μL、2-乙氧基乙醇10.6μL和2-丁氧基乙醇8.3μL，用二次蒸餾水定容至5.0mL容量瓶中，配制成濃度為1000μg/mL 2-甲氧基乙醇、2000μg/mL 2-乙氧基乙醇和1500μg/mL 2-丁氧基乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別用二次蒸餾水稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、100、200、400、600、1000μg/mL 2-甲氧基乙醇標(biāo)準(zhǔn)系列，0、200、400、800、1200、2000μg/mL 2-乙氧基乙醇標(biāo)準(zhǔn)系列，0、150、300、600、900、1500μg/mL 2-丁氧基乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照儀器條件，每個濃度分別進(jìn)樣1.0μL，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列，以測得的峰面積分別對2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇濃度（μg/mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程見表1。

表1　標(biāo)準(zhǔn)曲線方程

2.6準(zhǔn)確度和解吸效率

取18支活性炭管，分別加入高、中、低3個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個濃度6支，密封后放置過夜。按照樣品處理方式解吸活性炭管，分別進(jìn)行2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的加標(biāo)和解吸效率測定，同時做活性炭管空白。每個樣品測定3次，由平均值計算樣品的加標(biāo)回收率和解吸效率。

準(zhǔn)確度和解吸效率實驗的測定結(jié)果為：2-甲氧基乙醇高、中、低濃度加標(biāo)回收率為96.3%、98.8%、99.2%，解吸效率為96.8%、98.3%、99.5%；2-乙氧基乙醇高、中、低濃度加標(biāo)回收率為97.5%、99.1%、100.3%，解吸效率為98.1%、99.6%、100.1%；2-丁氧基乙醇高、中、低濃度加標(biāo)回收率為96.9%、98.3%、99.4%，解吸效率為98.7%、99.1%、100%。加標(biāo)回收率和解吸效率均在95%～105%之間，符合標(biāo)準(zhǔn)方法的性能指標(biāo)要求。

2.7精密度（RSD）

取72支活性炭管，分別加入高、中、低3個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個濃度24支。按照樣品處理方式解吸活性炭管，每天解吸3個濃度各6支進(jìn)行測定，4天內(nèi)測定6次，2-甲氧基乙醇高、中、低濃度RSD%分別為3.1%、2.7%、2.5%；2-乙氧基乙醇高、中、低濃度RSD%分別為3.3%、2.1%、2.1%；2-丁氧基乙醇高、中、低濃度RSD%分別為2.8%、2.1%、2.1%。精密度實驗測得高、中、低3個濃度的RSD%均小于10%，符合標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。

3　結(jié)論

本方法參照《工作場所空氣中烷氧基乙醇類化合物的測定方法》，用毛細(xì)管色譜柱代替填充柱，用溶劑解吸氣相色譜法同時測定工作場所中三種烷氧基乙醇類化合物，操作簡單，重復(fù)性好，靈敏度高，各項結(jié)果都符合標(biāo)準(zhǔn)方法性能指標(biāo)要求。

參考文獻(xiàn)

[1]GBZ/T210.4- 2008，職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南[S].

[2]GBZ2.1- 2007，工作場所有害因素職業(yè)接觸限值[S].

[3]GBZ/T160.50- 2004，工作場所空氣中烷氧基乙醇類化合物的測定方法[S].□

doi：10.3969/j.issn.1008- 553X.2015.02.031

中圖分類號：O657.7+1

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

文章編號：1008- 553X（2015）02- 0087- 02

收稿日期：2015- 01- 06

作者簡介：裴麗（1986-），女，畢業(yè)于鹽城工學(xué)院，助理工程師，從事環(huán)境檢測工作，13182166882，529327407@qq.com。

Simultaneous Determination of the Three Alkoxyethanols in Air of Workplace by Gas Chromlography

PEI Li1，JIN Shao-di2

（1.Jiangsu Tianyu Detection Technololy Co.，Ltd.，Yancheng 224005，China；2.Yancheng Institute of Industry Technology，Yancheng 224005，China）

Abstract:A method was developed for capillary column gas chromatography that determined 2- methoxyethanol，2- ethoxyethanol and 2- butoxyethanol in the air ofworkplace. Theywere collected by activated carbon tube and desorbed with distilled water and carbon disulfide. The method based on "Guide for establishing occupational health standards- Part 4：Demination methods ofair chemicals in workplace". The results ofthe determination showthat a good linear relationship in the method prescribed concentration range，with the correlation coefficient all being r＞0.999 and good reproducibility. Desorption rates of 2- methoxyethanol，2- ethoxyethanol and 2- butoxyethanol were 96.7%，99.7% and 99.3%. All results are in line with the performance requirements ofthe standard method.

Key words:air；2- methoxyethanol；2- ethoxyethanol；2- butoxyethanol；gas chromatography