八甲硫基四氮雜卟啉鐵降解食品中的亞硫酸鹽研究

張永光　劉勇洲

摘 要 硫代四氮雜卟啉吡咯環(huán)上連有含硫烷烴取代基時，可以使大環(huán)體系更加富有電子，并將亞硫酸根離子催化氧化，使其電化學性質(zhì)得到改善。通過浸泡等處理方式可以有效降解食品中的亞硫酸鹽。

關(guān)鍵詞 八甲硫基四氮雜卟啉鐵；亞硫酸鹽；降解

中圖分類號：O627 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2015）09-171-02

亞硫酸鹽因具有保鮮、防腐、抗氧化等特性被大量應(yīng)用于食品生產(chǎn)中。少量攝入可以通過人體自身調(diào)節(jié)排除體外是無害的，但個別不法商家在經(jīng)濟利益的誘使下使食品中亞硫酸鹽的含量遠超過人體安全含量[1]。因此，需要找出一種切實可行的降解食品中亞硫酸鹽的方法。八甲硫基四氮雜卟啉及其金屬配合物具有的獨特氧化還原性質(zhì)，使得降解亞硫酸鹽成為可能。本文首次利用八甲硫基四氮雜卟啉進行亞硫酸鹽的降解研究。本實驗主要對話梅、枸杞、即食蓮菜、筍衣、杏脯、銀耳以及蜜棗進行測量。

1 亞硫酸鹽的測定方法

1.1 實驗原理

該實驗的測定方法為國標法——蒸餾法。將試驗樣品置于密閉容器中用濃酸酸化，加熱蒸餾以便使樣品中的二氧化硫氣體全部釋放出來，利用醋酸鉛溶液吸收二氧化硫氣體并將其轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽。反應(yīng)完成后，再利用濃鹽酸將吸收液酸化使亞硫酸鉛再轉(zhuǎn)化為二氧化硫。通過0.01 mol/L碘標準溶液對吸收液進行滴定，試驗樣品中的亞硫酸鹽總含量可以通過計算消耗的碘標準溶液量計算出[2]。

1.2 實驗步驟

實驗樣品處理：稱取5.00 g樣品剪碎。蒸餾：在裝有試驗樣品的500 mL三口圓底蒸餾燒瓶中加入250 mL的蒸餾水，再加入10 mL20%氫氧化鈉溶液，搖勻靜置。冷凝管出口利用牛角管轉(zhuǎn)接口插入乙酸鉛液面下約0.5 cm處保證通過蒸餾釋放出來的二氧化硫氣體能夠被充分吸收。然后另取10 mL 4 mol/L鹽酸加入三口圓底蒸餾瓶中，立即封閉反應(yīng)裝置，利用電爐加熱開始蒸餾。當?shù)饬科恐械娜芤杭磳⒌竭_100 mL刻度線時，將冷凝管拔出，冷凝管下端在液面以上1 cm左右，用蒸餾水沖洗。滴定：取下碘量瓶震蕩3～5次使亞硫酸鉛沉淀懸浮于溶液中。迅速加入10 mL濃鹽酸以及1 mL淀粉指示劑，用0.01 mol/L碘標準溶液滴定至溶液變藍并且在30 s內(nèi)不退色，記錄。同時，用蒸餾水做空白試驗，做3次重復(fù)。

1.3 計算

2 不同預(yù)處理后測定食品中的亞硫酸鹽殘留

八甲硫基四氮雜卟啉的固定：稱取5 mg八甲硫基四氮雜卟啉鐵在250 mL燒杯中溶于無水乙醇中溶液，將燒杯放置于通風櫥中自然晾干，使其附著在燒杯底部。

分別采用25 ℃水浸泡、0.5%小蘇打浸泡、煮沸處理、八甲硫基四氮雜卟啉鐵處理試驗樣品1 h。測定結(jié)果見表1。

3 改變八甲硫基四氮雜卟啉鐵預(yù)處理時間

延長實驗樣品在八甲硫基四氮雜卟啉中的浸泡時間測量亞硫酸鹽含量。將浸泡時間改為1、2、3、4、5、6 h。測定結(jié)果見表2。

4 結(jié)果與討論

通過對比發(fā)現(xiàn)，4種處理方法均可降低食品中亞硫酸鹽的含量，但事實上，25 ℃水浸泡、0.5%小蘇打浸泡以及煮沸處理并不能使亞硫酸鹽類添加劑產(chǎn)生實質(zhì)上降解。當溶液與樣品內(nèi)部亞硫酸鹽達到平衡濃度后，即使增加浸泡時間也不會有明顯效果產(chǎn)生。但八甲硫基四氮雜卟啉鐵可使亞硫酸鹽發(fā)生氧化還原反應(yīng)導(dǎo)致亞硫酸鹽持續(xù)減少，故降解效果最好。

因八甲硫基四氮雜卟啉鐵可與亞硫酸鹽發(fā)生氧化還原反應(yīng)，所以增加浸泡時間可使降解效率提高。增加浸泡時間后降解效率提高最明顯的是干果和干菜類。因為增加浸泡時間后可以使樣品自身吸水膨脹使得內(nèi)部的亞硫酸鹽更容易溶解到溶液中，進而增強降解效果。而即食蓮菜和銀耳則可以在較短的時間內(nèi)完成吸水過程，因此1 h內(nèi)降解效果最好。

參考文獻

[1]黃國平.食品中二氧化硫脫除方法研究進展[J].食品科技，2007（12）：19-21.

[2]Barbaram.Schmidt，Johnw.Erdman，JR，Maryannlila.Blueberry Antiproliferationa and Antioxidant activity[J].Food Science，2007（6）：389-397.

（責任編輯：劉昀）