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    液氯氣化器腐蝕原因探討

    2015-06-15 02:44:34鞠紅艷王永忠王成軍李海軍駱秋福趙久明
    中國氯堿 2015年7期
    關(guān)鍵詞:金屬鈉液氯二廠

    鞠紅艷,王永忠,王成軍,李海軍,駱秋福,趙久明

    (內(nèi)蒙古蘭太實業(yè)股份有限公司,內(nèi)蒙古自治區(qū) 阿拉善盟750336)

    內(nèi)蒙古蘭太實業(yè)股份有限公司制鈉分公司制鈉二廠(以下簡稱制鈉二廠)始建于2001 年,當(dāng)時的生產(chǎn)規(guī)模為金屬鈉2 萬t/a、液氯3 萬t/a。2004 年實施擴(kuò)建,新增產(chǎn)能金屬鈉2 萬t/a、液氯3 萬t/a,形成目前的工廠規(guī)模,生產(chǎn)金屬鈉4 萬t/a、液氯6 萬t/a。

    金屬鈉生產(chǎn)工藝是以工業(yè)鹽氯化鈉為原料,經(jīng)過干燥后,輸送至電解槽,以連續(xù)方式加入電解槽內(nèi),電解質(zhì)(工業(yè)鹽)經(jīng)過通電、高溫處理后發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生金屬鈉和氯氣,金屬鈉通過集鈉罐進(jìn)行收集,收集后的金屬鈉為粗鈉,將粗鈉輸送至精制車間進(jìn)行處理,得到品質(zhì)較高的金屬鈉;氯氣通過負(fù)壓管道輸送至液氯車間處理,液化后的液氯儲存在液氯計量槽中,一部分進(jìn)行鋼瓶包裝或槽車包裝外銷,另一部分進(jìn)行氣化,通過管道輸送供給下游使用氯氣的單位。

    1 液氯氣化器使用情況

    制鈉二廠氣化站現(xiàn)有2 臺氣化器,互為備用,主體設(shè)備有氣化器、緩沖罐、排渣罐,液氯通過液下泵輸送至氣化器進(jìn)行氣化。氣化所需的熱源來自循環(huán)水,水溫為40~50 ℃,氣化后壓力為0.5~0.8 MPa,再到緩沖罐,通過管道輸送給下游用戶,三氯化氮等廢渣定期排除。

    制鈉二廠西側(cè)B 液氯氣化器為2012 年下半年臨時增補(bǔ)更新技措項目,于2013 年1 月更新完成,6 月投入使用,至2014 年6 月13 日時發(fā)生腐蝕內(nèi)漏。為了確保液氯系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行,及時對腐蝕原因進(jìn)行分析并更新B 氣化器作為備用系統(tǒng)。

    2 液氯氣化器腐蝕原因分析

    為防止氣化器列管腐蝕穿孔事故再次發(fā)生,對可能導(dǎo)致氣化器發(fā)生腐蝕的設(shè)備材質(zhì)、循環(huán)水水質(zhì)、運(yùn)行方式等因素進(jìn)行分析,從中查找影響氣化器腐蝕的原因。

    2.1 循環(huán)水水質(zhì)導(dǎo)致電化學(xué)腐蝕

    氣化器使用的熱水來自循環(huán)水,溫度在40~50 ℃,pH 值6.0~7.0,循環(huán)水的換熱設(shè)備為敞開式冷卻塔。水溫低于77 ℃時,敞口設(shè)備中溶解氧的腐蝕性隨著水溫的升高而增強(qiáng),水溫在48.9 ℃時,相同濃度下溶解氧對碳鋼的腐蝕速率接近25 ℃的2 倍[1]。腐蝕機(jī)理為,金屬鐵與溶解氧組成腐蝕電池,鐵為陽極被氧化腐蝕,氧為陰極被還原。反應(yīng)如下:

    Fe(OH)2不穩(wěn)定,進(jìn)一步氧化生成氫氧化鐵

    氫氧化鐵脫水生成鐵銹:

    2.2 設(shè)備材質(zhì)及制造存在缺陷

    現(xiàn)有的氣化器為雙管板管殼式列管換熱器,管程材質(zhì)為10 號鋼,殼程為16 Mn。在常溫時氯氣中的水分與碳鋼的腐蝕速度關(guān)系見表1。

    表1 氯氣中的水分與碳鋼腐蝕速度關(guān)系

    當(dāng)氯中含水量小于150×10-6時,普通的碳鋼可被認(rèn)為沒有腐蝕反應(yīng),該廠氯中含水量260×10-6,對氣化器管程存在腐蝕。

    由于金屬加工缺陷以及金屬組織的不均勻性,使管板在短時間內(nèi)孔蝕和縫隙腐蝕,可能造成氣化器腐蝕漏水。

    3 采取的防腐措施

    3.1 提高水的pH 值,抑制電化學(xué)腐蝕

    由于含氧水對碳鋼的腐蝕性隨著pH 值的增加而降低,使循環(huán)水的pH 值由原來的6.0~7.0 提高至7.0~8.0,向循環(huán)水中添加了三聚磷酸鈉,一方面降低水的腐蝕性,抑制電化學(xué)腐蝕;另一方面與水中的鈣、鐵離子生成聚合磷酸鈣鐵絡(luò)合沉淀膜覆蓋在金屬表面,阻止腐蝕進(jìn)行。同時向循環(huán)水中添加緩蝕阻垢劑對水質(zhì)進(jìn)行緩蝕阻垢處理。

    3.2 加裝一套真空除氧裝置

    根據(jù)亨利定律可知,在封閉容器中,任何氣體同時存在于水面上,則氣體的溶解度與其分壓力成正比,而且氣體的溶解度僅于其本身的分壓力有關(guān)。經(jīng)對比熱力除氧消耗蒸汽量大,成本高,水溫不易控制,影響循環(huán)水水質(zhì)等因素,該廠在氣化器進(jìn)口前加裝一套真空除氧裝置,使水面空間氧氣分子被排出,從而氧的分壓力為零,實現(xiàn)水面低溫狀態(tài)下除氧(60 ℃或常溫)。

    3.3 嚴(yán)格控制氯氣水分

    電解槽出來的濕氯氣經(jīng)過水洗塔、鈦冷卻器、硫酸洗滌塔等工藝處理后,確保進(jìn)入氣化器前的氯氣含水量小于100×10-6,可避免氯氣對管程的腐蝕。

    3.4 嚴(yán)把設(shè)備驗收關(guān)

    對新制作完成的氣化器,安裝使用前進(jìn)行嚴(yán)格的探傷檢驗和氣密性試驗,確保使用的設(shè)備不留下任何缺陷和隱患。

    4 結(jié)語

    通過采取以上措施,氣化器運(yùn)行情況良好,同時繼續(xù)觀察氣化器的使用情況,為安全、連續(xù)生產(chǎn)打下了良好的基礎(chǔ)。

    [1]武漢水利電力學(xué)院.熱力發(fā)電廠水處理(下冊).北京;水利電力出版社,1987.

    [2]戴昆侖.液氯氣化器的腐蝕與防護(hù).氯堿化工.2010.

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