氣相色譜法測定油氣化探樣品中酸解烴的研究

陳衛(wèi)明， 肖細(xì)煉， 李慶霞， 薄 瑋， 張 勤

(中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所， 河北 廊坊 065000)

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氣相色譜法測定油氣化探樣品中酸解烴的研究

陳衛(wèi)明， 肖細(xì)煉， 李慶霞， 薄 瑋， 張 勤

(中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所， 河北 廊坊 065000)

本文通過改進(jìn)傳統(tǒng)制備酸解烴樣品的單套脫氣裝置，采用多套酸解烴脫氣裝置，建立了自動(dòng)進(jìn)樣-毛細(xì)管柱氣相色譜法測定油氣化探樣品中酸解烴的分析方法，并對主要儀器分析條件及質(zhì)量監(jiān)控方法進(jìn)行了討論。結(jié)果表明，樣品在真空40℃水浴條件下酸解反應(yīng)10 min，酸解烴脫出氣儲(chǔ)存于密封瓶中供氣相色譜檢測，方法檢出限為0.007～0.057 μL/kg，精密度(RSD，n=12)為0.8%～1.1%。對105件樣品2次獨(dú)立測試結(jié)果的相對偏差為0.01%～19.66%，平均值為7.81%(以甲烷計(jì)算)。該方法能夠滿足油氣化探酸解烴樣品分析的質(zhì)量要求，并在天然氣水合物勘查中取得了較好的應(yīng)用效果。

氣相色譜法； 酸解烴； 天然氣水合物； 油氣化探樣品

酸解烴方法是地表烴類氣體測量法中的一種，是油氣化探的重要指標(biāo)。20世紀(jì)70年代，美國Horvitz[1]報(bào)道了將樣品酸解加熱處理并進(jìn)行脫氣的方法。我國化探研究者引進(jìn)了這一技術(shù)，在進(jìn)行大量摸索實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上探索出我國現(xiàn)行的酸解烴處理和測試技術(shù)，對應(yīng)的測試方法主要有油氣地球化學(xué)勘探試樣測定方法GB/T 29173—2012。酸解烴方法不僅在地表油氣地球化學(xué)勘查中取得了較好的勘探效果，在海上油氣地球化學(xué)勘查及天然氣水合物的異常指示方面也取得了成功[2-11]。酸解烴樣品前處理的關(guān)鍵技術(shù)在于酸解烴脫氣裝置的真空度和密閉性，隨著色譜分析技術(shù)和數(shù)據(jù)處理技術(shù)的發(fā)展，酸解烴測試技術(shù)也得以不斷進(jìn)步。為了適應(yīng)不同油氣化探樣品的分析需要和提高酸解烴的前處理效率，各實(shí)驗(yàn)室不斷對酸解烴脫氣裝置進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)[12-18]。目前，酸解烴樣品制備普遍為單套脫氣裝置，樣品需要量大，檢測方式為手動(dòng)注射進(jìn)樣，工作效率低，很難滿足大批量油氣化探樣品分析測試的要求，并且尚未建立除甲烷以外的C2～C5組分的質(zhì)量要求。因此，急需要研究建立準(zhǔn)確、高效的酸解烴分析新技術(shù)，為油氣化探、多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查等提供實(shí)驗(yàn)測試技術(shù)支撐。本文研究了酸解烴樣品的稱樣質(zhì)量、酸解溫度、酸解反應(yīng)時(shí)間等前處理?xiàng)l件，并對自動(dòng)進(jìn)樣-毛細(xì)管柱氣相色譜法測定油氣化探樣品中酸解烴的分析方法以及質(zhì)量保證和質(zhì)量控制方法進(jìn)行了具體討論。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器裝置和主要試劑

GC-2010氣相色譜儀(配AOC5000自動(dòng)進(jìn)樣器、FID檢測器，日本島津公司)；HP-PLOT Al2O3/KCl石英毛細(xì)管柱(50 m×0.53 mm ID×15 μm液膜厚)；電熱恒溫水浴鍋(HH-4型，北京科偉永興儀器有限公司)；旋片式真空泵(2X-8型，-0.1 MPa，上海真空泵廠有限公司)；10 mL氣密性注射器(澳大利亞SGE公司)；250 μL氣密性自動(dòng)注射器(漢密爾頓有限公司)；2.0 mL自動(dòng)進(jìn)樣瓶(美國安捷倫公司)。

酸解烴脫氣裝置：由真空泵、真空表、恒溫水浴鍋、玻璃下口瓶、止血鉗、密封塞、玻璃脫氣管、平底燒瓶(500 mL)、硅膠管、玻璃三通、玻璃直通等組成的真空系統(tǒng)。

C1～C5混合標(biāo)準(zhǔn)氣體1(μL/L)：甲烷99.5、乙烷10.0、乙烯9.6、丙烷10.4、丙烯10.0、異丁烷10.4、正丁烷10.6、異戊烷10.1、正戊烷11.1，由北京市華元?dú)怏w有限公司配制。

C1～C5混合標(biāo)準(zhǔn)氣體2(μL/L)：甲烷11.2、乙烷1.8、乙烯1.8、丙烷1.9、丙烯1.8、異丁烷1.9、正丁烷1.9、異戊烷1.9、正戊烷1.9，由北京市華元?dú)怏w有限公司配制。

1.2 酸解烴樣品前處理實(shí)驗(yàn)

將土壤樣品在陰涼通風(fēng)處自然晾干，破碎，過0.419 mm(40目)篩，混勻?？s分后取約 200 g儲(chǔ)存于牛皮紙樣品袋中，待測。酸解烴法是在真空和水浴恒溫條件下，試樣經(jīng)稀鹽酸分解，釋放出來的氣體經(jīng)堿液吸收除去二氧化碳。剩余氣體驅(qū)趕至量氣管，計(jì)量所脫出的氣體體積并用排水集氣法將其保存在密封的密封瓶中備用。注入一定量所脫出的氣體，進(jìn)行氣相色譜測定，用外標(biāo)法進(jìn)行定性和定量計(jì)算含量。酸解烴脫氣裝置和脫氣方法參考國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29173—2012。

1.3 氣相色譜分析條件

進(jìn)樣口溫度180℃，高純氮?dú)廨d氣，柱壓力60.9 kPa，柱流速5.82 mL/min；氫氣流量47 mL/min，空氣流量400 mL/min，尾吹氮?dú)饬髁?0 mL/min；檢測器溫度230℃；進(jìn)樣模式為分流進(jìn)樣(分流比5∶1)，自動(dòng)進(jìn)樣速度100μL/s，進(jìn)樣量100μL。

C1～C5混合標(biāo)準(zhǔn)氣體升溫程序：初始溫度90℃，保持1min；以40℃/min升至180℃，保持2.1min。該程序用時(shí)5.35min。

2 結(jié)果與討論

2.1 酸解烴樣品分析方法

2.1.1 酸解烴脫氣裝置的改進(jìn)

在國標(biāo)GB/T29173—2012中單套酸解烴脫氣裝置的基礎(chǔ)上，實(shí)驗(yàn)安裝了10聯(lián)脫氣管的酸解烴脫氣裝置。整個(gè)裝置達(dá)到真空要求后，可用止血鉗將脫氣管的連接處斷開使之成為10套獨(dú)立的系統(tǒng)。

在制樣過程中，將脫氣裝置抽真空至接近-0.1MPa，關(guān)掉真空泵，15min后壓力降低量不超過0.01MPa即能滿足制樣所需的真空度。系統(tǒng)的真空度對脫氣體積有直接的影響，而系統(tǒng)真空度的高低取決于真空泵的抽氣功率。經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，采用旋片式真空泵對改進(jìn)后的脫氣裝置抽真空4～5min，關(guān)掉真空泵15min后壓力幾乎沒有降低，能夠達(dá)到實(shí)驗(yàn)所需的真空要求。酸解烴樣品的脫氣體積一般為4～9mL。改進(jìn)后的酸解烴脫氣裝置每個(gè)制樣周期可同時(shí)制備10個(gè)樣品，替代了國標(biāo)中每次只能制備1個(gè)樣品的前處理方法，有效地提高了脫氣效率。

2.1.2 鹽酸濃度

分別用濃度為1∶6和1∶3 (V/V)的鹽酸酸解樣品，統(tǒng)計(jì)酸解烴甲烷C1、酸解烴ΣC2+(重?zé)N，乙烷至戊烷之和)測定結(jié)果。1∶6鹽酸比1∶3鹽酸酸解得到的甲烷總含量略高，32件樣品酸解烴甲烷總含量的相對偏差為0.48%。1∶6鹽酸比1∶3鹽酸酸解得到的ΣC2+總含量略低，32件樣品酸解烴ΣC2+總含量的相對偏差為7.79%，兩種酸度測定結(jié)果并無顯著的差異。統(tǒng)計(jì)1∶6和1∶3鹽酸兩種酸度條件下的7組重復(fù)樣酸解樣品，得到甲烷的相對偏差為0.01%～5.62%(平均值2.42%)和0.43%～24.64%(平均值6.69%)?？梢?，濃度為1∶6的鹽酸的酸解烴甲烷結(jié)果更穩(wěn)定些，重現(xiàn)性更好。因此，鹽酸濃度的條件實(shí)驗(yàn)中確定鹽酸濃度為1∶6。值得注意的是，鹽酸極易腐蝕管路，使用中要定期檢查酸解烴脫氣裝置的密閉性，及時(shí)更換被腐蝕的硅膠管。

2.1.3 稱樣質(zhì)量

將同一樣品分別稱取2.0、5.0、10.0、20.0、40.0g進(jìn)行酸解脫氣，3次平行實(shí)驗(yàn)測定的平均值見表1。隨著稱樣質(zhì)量減少，甲烷和ΣC2+含量有所下降，特別是低含量的C4～C5組分，儀器分析靈敏度明顯降低。本次樣品酸解烴甲烷分析相對偏差能夠滿足我國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0130—2006的規(guī)定，稱樣量為2.0g和40.0g時(shí)，酸解烴甲烷含量與平均值相比偏離較大。樣品量少，分析靈敏度不夠則影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性；樣品量過大，則酸解反應(yīng)劇烈，浪費(fèi)試劑并在儀器分析過程中容易產(chǎn)生記憶效應(yīng)。由實(shí)驗(yàn)可得，當(dāng)樣品含量較高時(shí)，可適當(dāng)減少稱樣質(zhì)量，稱取10.0g樣品即能滿足儀器分析靈敏度的要求。大多數(shù)油氣化探酸解烴樣品的稱樣量為20.0g時(shí)，譜圖清晰，組分檢出率較高，與40.0g稱樣質(zhì)量的分析結(jié)果無顯著差異，能夠滿足酸解烴樣品分析的需要。

2.1.4 酸解反應(yīng)溫度

將同一樣品分別在20℃室溫條件下和水浴溫度為30℃、40℃、50℃加熱條件下酸解樣品， 3次平行實(shí)驗(yàn)測定的平均值見表2。水浴溫度在20～50℃范圍內(nèi)，隨著水浴溫度升高，甲烷和ΣC2+含量有所增加。本次樣品酸解烴甲烷分析相對偏差能夠滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0130—2006的規(guī)定，在20℃和50℃水浴溫度條件下酸解烴甲烷的含量與平均值偏離較大。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，水浴加熱能夠加快反應(yīng)速度，水浴溫度越高，樣品反應(yīng)越劇烈，產(chǎn)生氣泡快速增多。測試結(jié)果證實(shí)，水浴溫度低，酸解烴分析結(jié)果的重現(xiàn)性較差。綜合考慮，確定酸解烴分析的水浴溫度為40℃。

2.1.5 酸解反應(yīng)時(shí)間

酸解樣品時(shí)，緩慢加入稀鹽酸，邊加酸邊搖晃樣品瓶使樣品充分反應(yīng)。將同一樣品分別設(shè)定酸解反應(yīng)時(shí)間為5、10、15、30min，3次平行實(shí)驗(yàn)測定的平均值見表3。酸解反應(yīng)時(shí)間在5～15min范圍內(nèi)，隨著時(shí)間增加，甲烷和ΣC2+含量略微升高；繼續(xù)延長反應(yīng)時(shí)間，甲烷含量有所降低，可能是受到酸解烴脫氣裝置的密閉性影響。本次樣品酸解烴甲烷分析相對偏差能夠滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0130—2006的相關(guān)規(guī)定，各反應(yīng)時(shí)間條件下酸解烴甲烷的含量與平均值偏離不大。本研究分析的油氣化探樣品多為油田和天然氣水合物區(qū)地表土壤樣品，一般酸解反應(yīng)時(shí)間為10min左右即可反應(yīng)完全，而且能夠得到較高的靈敏度和較好的重現(xiàn)性。

2.2 氣相色譜分析條件的確定

2.2.1 自動(dòng)進(jìn)樣與定性定量分析方法

實(shí)驗(yàn)中采用AOC5000自動(dòng)進(jìn)樣器-GC-2010氣相色譜儀、HP-PLOTAl2O3/KCl毛細(xì)管柱對氣體樣品進(jìn)行檢測。進(jìn)樣器配備了CTC250μL自動(dòng)進(jìn)樣針套裝，進(jìn)樣量設(shè)定為100μL。通過軟件設(shè)置，可一次性完成98個(gè)酸解烴樣品的分析檢測，分析效率大為提高。

表 1 不同稱樣質(zhì)量酸解烴分析結(jié)果

Table1Analyticalresultsonthedeterminationofacidolysishydrocarbonsatdifferentsampleweight

樣品編號質(zhì)量(g)酸解烴含量(μL/kg)CH4C2H6C2H4C3H8C3H6iC4H10nC4H10iC5H12nC5H12ΣC2+甲烷相對偏差(%)7872.0146.226.740.103.640.110.320.330.370.1711.797.195.0146.529.280.163.480.131.121.270.820.2316.497.0010.0152.129.290.194.450.141.331.280.590.2017.453.4420.0163.819.820.084.260.101.211.210.730.2417.653.9740.0179.0510.880.084.900.091.291.210.880.6219.9413.656662.0525.9736.680.2017.060.115.074.521.971.0766.6612.185.0564.7841.030.1418.750.105.246.204.452.0077.915.7010.0609.3143.320.1321.170.116.536.144.811.7483.951.7320.0636.1345.850.1321.640.076.526.555.091.8187.656.2140.0658.4748.420.1722.770.076.236.495.091.9291.149.947272.01235.6196.820.3753.150.2717.6413.3613.333.95198.878.685.01276.29102.450.3057.240.2419.8317.1614.765.62217.605.6710.01386.73115.070.2365.020.1720.3818.1518.696.84244.562.4920.01432.70122.200.1669.060.1421.1319.2817.856.41256.225.8940.01433.75125.790.1670.960.1721.4619.7518.306.55263.145.97

表 2 不同反應(yīng)溫度酸解烴分析結(jié)果

Table2Analyticalresultsonthedeterminationofacidolysishydrocarbonsatdifferentreactiontemperature

樣品編號溫度(℃)酸解烴含量(μL/kg)CH4C2H6C2H4C3H8C3H6iC4H10nC4H10iC5H12nC5H12ΣC2+甲烷相對偏差(%)8192060.5510.100.294.260.200.611.410.490.5417.925.073063.1910.130.274.220.230.631.450.490.5317.950.944063.9510.270.314.330.240.571.410.450.5518.120.255067.4611.070.384.690.250.601.590.500.5819.675.763520216.5113.250.264.840.131.291.271.140.4622.658.0630234.6213.920.285.050.221.191.353.160.3825.530.3740240.4514.220.285.150.211.071.264.420.4427.052.1050250.4214.690.335.300.191.191.353.730.4127.186.343320953.5778.000.1728.540.138.408.255.903.20132.5945.72301020.3880.510.2529.300.198.318.695.302.48135.0390.89401033.1381.890.2830.670.158.4410.126.633.40141.5872.15501038.5182.730.3630.880.209.099.917.293.66144.1292.68

表 3 不同反應(yīng)時(shí)間酸解烴分析結(jié)果

Table3Analyticalresultsonthedeterminationofacidolysishydrocarbonsatdifferentreactiontime

樣品編號時(shí)間(min)酸解烴含量(μL/kg)CH4C2H6C2H4C3H8C3H6iC4H10nC4H10iC5H12nC5H12ΣC2+甲烷相對偏差(%)3745959.4930.700.1111.380.142.723.511.760.9951.311.1210966.9532.460.2611.260.163.393.611.971.0254.140.3515982.4632.010.5311.880.163.393.501.801.0654.341.2530972.6232.020.2412.430.143.513.192.021.4054.940.23252113.9338.940.2212.970.162.533.671.631.3661.483.21102209.6940.720.1912.950.202.503.681.731.4063.361.17152245.2741.250.2412.850.212.543.771.601.4063.852.80302167.6640.230.5012.260.292.903.761.591.2462.760.75115131.1810.450.054.800.051.281.181.030.4619.302.0110134.3710.640.074.860.081.281.280.910.4019.520.3715135.6110.890.065.330.081.251.361.140.5520.671.3030134.3411.880.094.930.081.591.671.130.4421.810.35

不同地區(qū)油氣化探樣品酸解烴含量范圍跨度大，甲烷含量在幾到幾千μg/kg、C2～C5含量在零點(diǎn)零幾到幾十μg/kg范圍內(nèi)變化。為了提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，測試中選用了高低兩種含量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體。酸解烴樣品的定性定量分析采用保留時(shí)間定性和單點(diǎn)外標(biāo)法定量。在優(yōu)化條件下測得的標(biāo)準(zhǔn)氣體色譜圖清晰，分離效果好，沒有明顯的雜質(zhì)干擾，程序可以在5.35min完成檢測。

2.2.2 分流進(jìn)樣模式

對分流比為20∶1、10∶1、5∶1、1∶1和不分流的進(jìn)樣方式分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在儀器條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)中，根據(jù)色譜圖信號強(qiáng)度和實(shí)際樣品含量確定分流進(jìn)樣較為合適。在分析低含量樣品時(shí)，可使用較低濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體2，采用分流比為1∶1的進(jìn)樣方式；在分析高含量樣品時(shí)，可使用較高濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體1，采用分流比為5∶1的進(jìn)樣方式，能夠得到較高的儀器靈敏度和準(zhǔn)確度。

2.3 方法準(zhǔn)確度、精密度和檢出限

在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，將C1～C5混合標(biāo)準(zhǔn)氣體1按照酸解烴氣體收集方法收集于2.0mL自動(dòng)進(jìn)樣瓶中。收集12個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣體樣品放入自動(dòng)進(jìn)樣器連續(xù)進(jìn)行氣相色譜檢測，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)氣體樣品含量的相對誤差和精密度(表4)。各組分含量的測定值相對誤差在-2.12%～0.02%之間，精密度為0.8%～1.1%。以某一酸解烴含量較低的油氣化探樣品按照3倍信噪比對應(yīng)的濃度計(jì)算各氣體組分的方法檢出限為0.007～0.057μL/kg。

2.4 樣品分析

對不同含量范圍的6個(gè)酸解烴樣品進(jìn)行了2次獨(dú)立測試，結(jié)果顯示甲烷含量的相對偏差為1.77%～14.21%，能夠滿足油氣化探樣品分析的質(zhì)量要求。

表 4 測定酸解烴C1～C5的準(zhǔn)確度、精密度和檢出限

Table4Theaccuracy,precisionanddetectionlimitsofthemethodforacidolysishydrocarbonsC1～C5

組分濃度(μL/L)相對誤差(%)RSD(%)檢出限(μL/kg)CH499.52 0.020.80.057C2H69.87-1.310.90.021C2H49.53-0.740.90.022C3H810.2-1.941.00.017C3H69.83-1.731.00.017iC4H1010.25-1.410.90.012nC4H1010.6 0.020.90.012iC5H129.91-1.911.10.008nC5H1210.86-2.121.10.007

2.5 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

為了逐漸完善質(zhì)量監(jiān)控方案，建立了酸解烴樣品分析的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制方法。根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0130—2006規(guī)定，酸解烴甲烷含量>100.00μL/kg時(shí)，相對偏差允許限為20%；酸解烴甲烷含量為10.0～100.00μL/kg時(shí)，相對偏差允許限為25%；酸解烴甲烷含量為1～10.0μL/kg時(shí)，相對偏差允許限為30%；酸解烴甲烷含量<1.0μL/kg時(shí)，絕對誤差允許限為0.5μL/kg。標(biāo)準(zhǔn)氣體的質(zhì)量要求為相對誤差≤±12%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%。每10個(gè)樣品插入1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣體管理樣和1個(gè)重復(fù)樣。目前，油氣化探樣品的輕烴分析中，對于C2～C5組分的測試結(jié)果還沒有相應(yīng)的質(zhì)量保證和控制規(guī)范。本文酸解烴C2～C5各組分的質(zhì)量要求均參照酸解烴甲烷的質(zhì)量控制方法，樣品合格率在90%以上，有望為今后制定相應(yīng)的質(zhì)量管理規(guī)范提供依據(jù)。

按照上述質(zhì)量控制方法對13434批酸解烴樣品分析結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。該批樣品共1287件，其中包括插入的129件C1～C5混合標(biāo)準(zhǔn)氣體管理樣和105件重復(fù)樣，由2名檢測人員完成，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表5。可見，標(biāo)準(zhǔn)氣體管理樣的相對誤差為-2.05%～0.71%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤5.3%，合格率為100%。酸解烴甲烷的相對偏差為0.01%～19.66%，平均7.81%，合格率為100%。由于大多數(shù)油氣化探樣品中的氣態(tài)烴特別是C3～C5各組分存在含量較低、檢出率低、重現(xiàn)性誤差較大等問題，因此，對其制定相應(yīng)的質(zhì)量規(guī)范比較困難，輕烴分析的質(zhì)量保證和控制還需要進(jìn)一步建立和完善。

表 5 13434批酸解烴樣品質(zhì)量控制結(jié)果

Table5Analyticalresultsonqualitycontrolof13434batchacidolysishydrocarbonsamples

組分標(biāo)準(zhǔn)氣體管理樣重復(fù)樣標(biāo)準(zhǔn)值(μL/L)平均值(μL/L)相對誤差(%)RSD(%)合格率(%)相對偏差(%)平均值(%)合格率(%)CH499.599.59 0.091.51000.01～19.667.81100C2H610.09.79-2.054.51000.12～29.144.94100C2H49.69.52-0.885.31000.00～0.46①0.09①100C3H810.410.43 0.272.61000.00～32.015.0499C3H610.09.89-1.125.11000.00～0.33①0.06①100iC4H1010.410.29-1.103.51000.07～42.2913.9190nC4H1010.610.66 0.534.91000.09～38.5013.1792iC5H1210.110.17 0.712.91000.15～23.227.65100nC5H1211.111.15 0.472.71000.19～34.9711.9897

注： 標(biāo)注①的單位為μL/kg(樣品中C2H4、C3H6含量均<1.0μL/kg)。

3 結(jié)論

本文在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T29173—2012的基礎(chǔ)上，通過改進(jìn)酸解烴脫氣裝置和采用自動(dòng)進(jìn)樣方式對酸解烴樣品進(jìn)行檢測，大大提高了酸解烴樣品的分析效率。通過制定質(zhì)量保證與質(zhì)量控制體系，對酸解烴樣品的分析結(jié)果進(jìn)行考核,本方法能夠保證樣品分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性，對研究和勘探油氣藏和天然氣水合物資源提供了科學(xué)依據(jù)。

針對油氣化探樣品中油氣主要組分(烴類)檢測，未來的發(fā)展趨勢主要集中在兩個(gè)方面：一是一些傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)(如酸解法、頂空法、低沸點(diǎn)溶劑密封抽提法等)被廣泛應(yīng)用的同時(shí)，研發(fā)簡便、穩(wěn)定、高檢出率的痕量輕烴提取的現(xiàn)代樣品前處理新技術(shù)；二是現(xiàn)代氣相色譜技術(shù)分析的靈敏度和分離效率是迄今其他技術(shù)難以媲美的，開發(fā)和建立以氣相色譜法為主的靈敏、高效、簡單、快速的烴類及非烴類混合氣體分析新技術(shù)，以適應(yīng)油氣化探樣品氣體量少、部分組分含量低、檢出率低的特點(diǎn)，是未來分析研究的主攻方向。

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Determination of Acidolysis Hydrocarbons in Oil/Gas Geochemical Exploration Samples by Gas Chromatography

CHENWei-ming,XIAOXi-lian,LIQing-xia,BOWei,ZHANGQin

( Institute of Geophysical and Geochemical Exploration, Chinese Academy of Geological Sciences, Langfang 065000, China)

A method for the determination of acidolysis hydrocarbons in oil/gas geochemical exploration samples by autosampler-GC-FID using multiple acidolysis devices was developed based on the improvement of traditional single set acidolysis equipment. The optimization of the main analytical conditions and quality control are also discussed in detail in this paper. The acidolysis of samples was carried out in vacuum in a 40℃ water bath for 10 min. The emitted gases of acidolysis hydrocarbons were stored in sealed bottles for gas chromatography determination. The detection limit of this developed method was 0.007-0.057 μL/kg with relative standard deviation (RSD) of 0.8%-1.1%. The relative deviation (RD) of two independent tests for 105 samples varied from 0.01% to 19.66% with an average of 7.81% (calculated by methane). This proposed method is suitable for the determination of acidolysis hydrocarbons in oil/gas geochemical exploration samples and has been successfully used in natural gas hydrate prospecting.

Gas Chromatography; acidolysis hydrocarbons; natural gas hydrate; oil/gas geochemical exploiting samples

2014-11-14；

2015-10-30； 接受日期： 2015-11-08 基金項(xiàng)目： 中國地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)調(diào)查項(xiàng)目(12120114004101，12120113015400)； 中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)資助項(xiàng)目(AS2010J03) 作者簡介： 陳衛(wèi)明，碩士，高級工程師，主要從事化學(xué)分析測試及研究。E-mail: chenweiming320@163.com。

0254-5357(2015)06-0698-06

10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.06.015

O657.63; TE122

A