直接進樣—效液相色譜—聯(lián)質(zhì)譜法測定地表水中9種微囊藻毒素

趙起越等

關(guān)鍵詞 直接進樣； 高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜； 微囊藻毒素； 地表水

1 引 言

水體的富營養(yǎng)化導(dǎo)致藻類異常生長，發(fā)生水華。其中，藍藻釋放的微囊藻毒素（Microcystins，MCs）具有肝臟毒性和神經(jīng)毒性[1]，不僅危害水生動植物健康，還對飲用水安全構(gòu)成威脅[2，3]。水中微囊藻毒素含量低，干擾多，分析難度大。其分析方法主要包括生物法、化學(xué)儀器法及生化法等[4]。化學(xué)儀器法中液相色譜紫外檢測器聯(lián)用（HPLCUV）方法為世界衛(wèi)生組織（World health organization， WHO）推薦的官方分析方法，同時也是我國的標準分析方法[5，6]，該方法需要固相萃取，富集濃縮，分析時間長，靈敏度低，有時還會產(chǎn)生假陽性結(jié)果。液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)靈敏度高、選擇性好，不僅對水中MCs的定性檢測更加精確，還可以簡化樣品的前處理步驟，使用水樣直接進樣，從而提高定量分析的準確性。目前，我國水樣直接進樣的研究非?；钴S，分析的微囊藻毒素種類最多可達7種[7～9]。本研究在此基礎(chǔ)上，對水樣直接進樣技術(shù)進行了更加深入的研究，建立了直接進樣液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLCMS/MS）同時分析水中9種MCs的方法?？疾炝瞬煌N類濾膜的過濾效率，并選擇不同基體，對方法的準確度、精密度及靈敏度進行了實驗驗證，還應(yīng)用地表水樣品對方法的實用性進行了檢驗，結(jié)果令人滿意。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

Waters Alliance 2695高效液相色譜儀，Quattro Premier XE 三重四極桿質(zhì)譜儀， GHP過濾膜（Waters公司）。其它濾膜由天津市津騰實驗設(shè)備有限公司提供。

甲醇和乙腈（色譜純，美國J T Baker公司），甲酸（Waters公司），實驗用水為某名牌純凈水（市售）。

微囊藻毒素標準品MCRR， MCLR， MCHtyR， MCYR， MC WR， MCLA， MCLF， MCLY和MCLW均購自奧富森公司。

2.2 標準溶液配制和樣品試劑處理

2.2.1 標準溶液的配制 取9種MCs固體，配成濃度為10 μg/L的甲醇儲備液，再以純凈水逐級稀釋成0.1， 0.2， 0.4， 1.0， 2.0， 10， 20和50 μg/L的混合標準溶液。

2.2.2 樣品前處理 地表水樣品經(jīng)過濾膜過濾后直接進行儀器分析。

4 結(jié) 論

建立了水中9種MCs的直接進樣液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。本方法減化了前處理步驟，9種MCs的加標回收率大于90%，RSD小于7%，檢出限能夠滿足WHO及我國控制標準要求，適于水中痕量MCs的常規(guī)檢測。采用本方法分析了北京6處地表水樣品，均有MCs檢出，但濃度沒有超標。

References

1 Gadhi S P， Gong Z Y， Bramanvan R B. Environ. Toxicol. Chem.， 2013， 32（7）： 1574-1581

2 KyoungHee O， DongHwan J， YoungCheol C. J. Microbiol.， 2013， 51（1）： 18-24

3 Nonga H E， Sandvik M， Miles C O， Lie E， Mdegela R H， Mwamengele G L， Semuguruka W D， Skaare J U. Hydrobiologia， 2011， 678： 167-178

4 Srivastava A， Singh S， Ahn C Y， Oh H M， Asthana R K. Environ. Sci. Technol.， 2013， 47： 8999-9013

5 GB/T 204662006， Determination of Microcystins in Water， The National Standard of the People′s Republic of China

水中微囊藻毒素的測定.中華人民共和國國家標準.GB/T 204662006

6 WHO， Cyanobacterialtoxins： MicrocystinLR. WHO Guidelines for Drinking Water Quality. Geneva： World Health Organization， 1998

7 WANG Chao， PENG Tao， L YiBing， TENG EnJiang. Chinese J. Anal. Chem.， 2013， 41（12）： 1844-1851

王 超， 彭 濤， 呂怡兵， 滕恩江. 分析化學(xué)， 2013， 41（12）： 1844-1851

8 JIANG Lei， ZHANG Dong. Journal of Water Supply and Drainage， 2013， 39（6）： 37-41

姜 雷， 張 東. 給水排水， 2013， 39（6）： 37-41

9 XIONG Jie， QIAN Shu， XIE YongHong， YANG LiZhong. Environmental Monitoring in China， 2014， 3： 119-124

熊 杰， 錢 蜀， 謝永紅， 謝永洪， 楊黎忠. 中國環(huán)境監(jiān)測， 2014， 3： 119-124

10 JIA YunLu， CHEN Wei， ZHAO Shuang， ZHOU Qi Chao， SONG LiRong. Acta Hydrobiologica Sinica， 2014， 38（1）： 87-91

賈云璐， 陳 偉， 趙 爽， 周起超， 宋立榮. 水生生物學(xué)報， 2014， 38（1）： 87-91

11 Sandra P， Diana S A. TrAC Trends Anal. Chem.， 2005， 24（7）： 658-670

12 LI Bing， LIU Wei， FAN Sai， ZHAO Rong， WU GuoHua. Chinese Journal of Chromatography， 2012， 30（6）： 584-589

李 兵， 劉 偉， 范 賽， 趙 榕， 吳國華. 色譜， 2012， 30（6）： 584-589

13 ZHOU WeiJie， LI Xue， LIU Ping， SUN XiuLan. Chinese Medical Journal， 2013， 23（9）： 2028-2031

周偉杰， 李 雪， 劉 萍， 孫秀蘭. 中國衛(wèi)生檢驗雜志， 2013， 23（9）： 2028-2031

14 Kaloudis T， Zervou S K， Tsimeli K， Triantis T M， Fotiou T， Hiskia A. J. Hazardous Mater.， 2013， 263： 105-115

15 Pietsch J， Fichtner S， Imhof L， Schmidt W， Brauch H J. Chromatographia， 2001， 54（56）： 339-344endprint