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    淺談鉛酸蓄電池的失效及修復(fù)

    2015-06-05 14:56:37龐立江孟立輝
    關(guān)鍵詞:活化劑酸蓄電池極板

    龐立江,孟立輝

    (石家莊理工職業(yè)學(xué)院,河北石家莊 050228)

    淺談鉛酸蓄電池的失效及修復(fù)

    龐立江,孟立輝

    (石家莊理工職業(yè)學(xué)院,河北石家莊 050228)

    本文介紹了鉛酸蓄電池的優(yōu)缺點、工作原理、失效形式及失效修復(fù)的有效方法。通過化學(xué)法對失效的鉛酸蓄電池進(jìn)行有效修復(fù),恢復(fù)了電池容量,延長了電池的使用壽命,大大提高了能源的利用效率。

    電池活化劑;硫化;正極軟化

    引言

    人們在選購電動自行車時往往關(guān)注外觀,工藝及電動車本身的性能,其實最關(guān)鍵的是電動車的電池。我國電動自行車主要采用鉛酸蓄電池,目前市場上電池品牌很多,質(zhì)量和性能都有所不同,作為不太熟悉電池原理的使用者,由于日常使用中過充、過放、不及時維護(hù)、強(qiáng)烈振動等不當(dāng)措施,常會在無意中損耗電池的性能。從維護(hù)角度講,若使用后不及時充電,或停放幾天再充電,或每次沒有充足電,則電池壽命將會大為縮短。由于鉛酸電池本身的弱點及人為的使用、維護(hù)不當(dāng),使用中常會出現(xiàn)容量下降的問題。

    近年來對于可充電的二次電池已研制了好幾種,如鎳氫電池、鋰電池、鎳鎘電池、電容電池等,不過技術(shù)成熟,價格便宜的仍是鉛酸蓄電池,因而鉛酸蓄電池仍被國民經(jīng)濟(jì)各領(lǐng)域普遍采用。

    1 鉛酸蓄電池的優(yōu)缺點

    鉛酸蓄電池已有100多年的歷史,也是目前電動自行車的主導(dǎo)電源,它的主要優(yōu)點是價格低,放電倍率可達(dá)3~5倍率(倍率指電池放電時的放電電流數(shù)值是額定容量的倍數(shù),如0.1c (0.1是倍率,c是容量,單位是安時),對于120AH電池,放電電流為0.1×120=2A,另外鉛酸電池使用溫度為-40℃~+60℃,電能效率為60%,無記憶效應(yīng)。[1]

    鉛酸蓄電池缺點:比能量低(35wh/kg),(鋰電池為150wh/kg),與其它同等體積電池相比,其重量大,使用壽命短,一般電動自行車使用前半年電量充足,后半年電池容量大大衰減,一年就得更新了,理論上是300次充放電循環(huán)。電池內(nèi)電解液易分離,易發(fā)生熱失控,導(dǎo)致電池變形,鉛酸蓄電池自放電損失每天1%~2%,即一個月一個12V-100AH的電池電能容量將損失一半,同時報廢的鉛酸蓄電池對土壤污染嚴(yán)重。

    2 鉛酸蓄電池的工作原理

    電池充電是將電能變成化學(xué)能,放電是將化學(xué)能變成電能。鉛酸蓄電池負(fù)極板為純鉛,正極板為二氧化鉛,正負(fù)極板相間配對,中間有防止短路的隔板(隔板可使電解液通過),每對為一個電池單元,其電壓為2V,電動自行車一塊電池6個單元為12V,三個大電池串聯(lián)為36V,或四個串聯(lián)為48V,當(dāng)然作為車用動力電池,從工藝上做了許多改進(jìn),使比能量提高,壽命增加,鉛酸蓄電池的電解液是純凈硫酸與蒸餾水的混合溶液,相對密度為1.29g/ml~1.30g/ml,其充放電化學(xué)方程式為:

    電池放電使正負(fù)極都變成了硫酸鉛,硫酸濃度變低,而充電后,正負(fù)極板又都還原為原來的物質(zhì)。硫酸濃度增加,若放電后不及時充電或電池長期處于充電不足的狀態(tài)下工作,則極板會嚴(yán)重硫化,使活性降低,容量下降。

    3 鉛酸蓄電池的失效及修復(fù)

    用戶騎行中若電量不足、車速減慢,用戶誤認(rèn)為電動車已設(shè)置欠壓保護(hù),此時用戶通常不關(guān)掉開關(guān),仍繼續(xù)行駛,或者松開手把后,用腳蹬幾圈,電壓又恢復(fù)至33V~34V,此時用戶一扭調(diào)速手把,電動車瞬間產(chǎn)生大電流沖擊使車前行。然而此時產(chǎn)生的是虛電壓,反復(fù)幾次電池電壓會下降至單個10V以下,電池就嚴(yán)重?fù)p壞了。對于已損壞的電池能否修復(fù)呢?或者一個容量降低的電池如何延長其使用壽命呢?這是廣大用戶十分關(guān)注的問題。

    3.1 鉛酸蓄電池常見的失效形式

    按電動車電池國家標(biāo)準(zhǔn)(JB/T10262-2001)規(guī)定,容量低于標(biāo)稱容量70%為失效電池。電動車電池失效的形式主要有:失水、硫化、陽極軟化。一般電動車新電池使用6個月開始失水,8個月開始硫化,10個月陽極板軟化,深度腐蝕。蓄電池失效的原因各異,分析鉛酸蓄電池常見的失效形式,可以為失效電池進(jìn)行有效修復(fù)提供依據(jù)。

    3.1.1 失水

    由于電池制造的不一致性,串聯(lián)使用時,經(jīng)過若干次充放電循環(huán)后,容量端電壓及內(nèi)阻相對變差的電池成為落后電池,充電時按正常情況給串聯(lián)電池充電,致使有的過充、有的欠充,在充電容量達(dá)到80%左右時,正極板折出氧氣,氧氣通過隔板中的孔,到達(dá)負(fù)極,在負(fù)極板上進(jìn)行氧復(fù)合反應(yīng),產(chǎn)生熱量。當(dāng)充電容量達(dá)到90%時,氧氣發(fā)生速度增大,負(fù)極開始產(chǎn)生氫氣。另一方面當(dāng)充電電壓高于規(guī)定值時,使電池析氣量增加。大量氣體的增加使安全閥打開,氣體溢出,表現(xiàn)為失水,失水后電池內(nèi)阻增大,充放電過程中發(fā)熱量增大,溫度升高,當(dāng)電池盒內(nèi)溫度>80℃時,產(chǎn)生“熱失控”導(dǎo)致電池?zé)嶙冃巍?/p>

    3.1.2 硫化

    鉛酸蓄電池在正常使用條件下,放電后正負(fù)極板上硫酸鉛是松軟的活性小結(jié)晶物質(zhì),充電時又很容易還原成二氧化鉛和海綿狀的鉛。如果電池過放電或不及時充電,負(fù)極板上的松軟物質(zhì)變?yōu)閳杂差w粒粗大的白色硫酸鉛晶體,體積膨脹,活性物質(zhì)的微孔被堵塞,使電解液帶電離子難以通過微孔深入物質(zhì)內(nèi)進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),在極板表面形成硬的厚膜,增加了電阻,這時極板成為不可逆變的物質(zhì),稱為硫化。極板硫化后,容量大幅度下降,表現(xiàn)為電池充電時很快達(dá)到終止電壓上限,放電時又很快達(dá)到終止電壓下限,即“一充就滿,一放就完”。

    3.1.3 陽極軟化

    軟化原因:(1)上坡時啟動,大電流放電,超載運(yùn)行。(2)深度放電。(3)大電流充電,充電器不匹配。正極板是氧化鋁,又分為α-PbO2和β-PbO2,α-PbO2相當(dāng)于樹枝,β-PbO2相當(dāng)于樹葉,它依附在α-PbO2骨架上,正常情況下,僅β-PbO2參加化學(xué)反應(yīng),深度放電時,α-PbO2也參加反應(yīng),形成硫酸鉛,這樣α-PbO2會大量減少,樹枝的支持作用破壞,活性物質(zhì)脫落,這就是正極板軟化,出現(xiàn)軟化后多孔結(jié)構(gòu)被破壞,降低了參與化學(xué)反應(yīng)的面積,電池容量下降。[2]

    3.2 失效的鉛酸蓄電池的修復(fù)方法

    鉛酸蓄電池電性能失效的常見修復(fù)方法可分為化學(xué)法和物理法,兩種修復(fù)效果都很好,既經(jīng)濟(jì)節(jié)約又綠色環(huán)保。本文主要介紹化學(xué)法修復(fù)電性能失效的鉛酸蓄電池。

    3.2.1 納米碳溶膠蓄電池活化劑的活化機(jī)理

    電池由于長期擱置不用,或長期欠充電會導(dǎo)致活性物質(zhì)主要是負(fù)極活性物質(zhì)的硫化失效,容量衰減,內(nèi)阻變大,充電困難,通過激活的方式可重新使用,這個過程叫活化。當(dāng)把納米碳溶膠電池活化劑加入到電性能失效的鉛酸蓄電池內(nèi)部后,在電場作用下活化劑中的炭顆粒均勻的吸附在極板表面,并進(jìn)一步滲透到電極內(nèi)部,形成保護(hù)膜。可防止極板活性物質(zhì)脫落和極板硫化,并使鈍化的硫酸鹽物質(zhì)恢復(fù)活性,并崩解不可逆硫酸鹽結(jié)晶,打通隔膜離子通道,激化電池活性物質(zhì),降低了電池內(nèi)阻,增加了電極導(dǎo)電性,電極結(jié)構(gòu)強(qiáng)度得到了提高。同時納米碳和電解液中的水分子兩者間的水合作用形成C-H鏈,故能減少電池析氫量,減少電池失水,提高電荷保持能力,電池在充放電時,電能與化學(xué)能之間轉(zhuǎn)換得到改進(jìn),提高了充放電效率,電池容量得到恢復(fù),同時使鉛酸蓄電池的各項性能指標(biāo)大幅度提高。[3]

    3.2.2 納米碳溶膠蓄電池活化劑的使用方法

    (1)先將電池單體放電至電池終止電壓;(2)撬下電池面蓋,用力擰開排氣閥;(3)用注射器注入納米碳溶膠蓄電池活化劑。對于失水嚴(yán)重的電池加入納米碳溶膠蓄電池活化劑之前還要先加入濃度為5%~10%的稀硫酸電解液,補(bǔ)加的電解液量應(yīng)控制在上下液面線之間偏上線的位置。(4)加入納米碳溶膠蓄電池活化劑后搖動均勻,然后旋入排氣閥,蓋上電池面蓋,在面蓋邊緣涂上膠水,放置30分鐘~60分鐘,立即對修復(fù)舊電池以大電流充電(大電流指大于正常充電電流50%左右的電流)以便使納米石墨在電場作用下盡快吸附到電極里面,大約充進(jìn)40%左右電量,再進(jìn)行正常充電,充電后再放電一次,即可正常使用,一般對于剩余容量30%的電池可恢復(fù)到容量90%以上,若達(dá)不到上述要求,可重復(fù)進(jìn)行七到十次充放電的操作。[3]

    3.2.3 納米碳溶膠蓄電池活化劑的使用效果

    納米碳溶膠蓄電池活化劑的使用效果為:(1)新鉛酸蓄電池容量可增加10%-20%。(2)延長電池壽命1倍以上。(3)提高電池充放電接受能力達(dá)到15C(國標(biāo)3C,C表示電池容量,表示電池以一定的電流放電至規(guī)定的電壓值時,電流與所放電時間的乘積I*T=C,單位安時)。(4)節(jié)省50%的充電時間。(5)28天達(dá)到100%的電荷保持能力。(6)低溫啟動能力可達(dá)-50℃。

    應(yīng)用實例如下:

    河南省開封市有家電動車維修部曾做過1次試驗,將1個使用了兩年的舊電池,(在充滿電狀態(tài)下只能行駛5km~7km)充入納米碳溶膠活化劑,該舊電池驅(qū)動電動自行車行駛了96分鐘。

    經(jīng)河南省電源中心檢測一個已充放電550次的電池,經(jīng)使用納米碳溶膠蓄電池活化劑后又用了4年,且符合國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。

    某機(jī)務(wù)段一輛內(nèi)燃機(jī)車的起動電池,NG462型鉛酸蓄電池未加入活化劑前電容量為178AH,向3個NG462型鉛酸蓄電池每個單體內(nèi)注入200毫升納米碳溶膠活化劑后,經(jīng)三次充放電,容量恢復(fù)到267AH,相當(dāng)于電池容量增加了百分之五十。

    3.2.4 納米碳溶膠鉛蓄電池活化劑的適用范圍

    對于冬天電動車?yán)m(xù)航乏力,行駛里程逐漸減少。電池極板硫化,造成充電不足,電池容量嚴(yán)重下滑,板極活性物質(zhì)松弛、脫落,達(dá)不到額定容量,6個月至8個月后缺水、硫化、軟化等故障,使用納米碳溶膠蓄電池活化劑均可得到解決。

    4 結(jié)論

    鉛酸蓄電池修復(fù)技術(shù)是有價值并值得推廣應(yīng)用的新技術(shù),它克服了鉛酸蓄電池的使用缺點,節(jié)省了使用者購置新電池的經(jīng)費(fèi)支出,延長了電池的使用期限,同時增強(qiáng)新電池動力。納米碳溶膠蓄電池活化劑解決了電動車行駛路程短、修復(fù)麻煩及更換新電池價格高等問題,納米碳溶膠蓄電池活化劑使用方便,人人會操作,深受廣大工薪階層的青睞。同時,由于電池壽命延長,從而減少了因生產(chǎn)鉛酸蓄電池造成的環(huán)境污染,體現(xiàn)了對建設(shè)環(huán)保型社會的理解和貫徹。開發(fā)和應(yīng)用鉛酸蓄電池修復(fù)技術(shù)大有可為。

    [1]崔萬安.電動自行車[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,2006

    [2]張?zhí)煨?電動自行車電器原理與維修[M].成都:成都電子科技大學(xué)出版社,2009

    [3]肖永清.汽車蓄電池的使用與維修[M].北京:中國電力出版社,2005

    TM912.1

    A

    JL01-0229(2015)02-0022-03

    2015-03-06

    責(zé)任編輯:李明亮

    校對:栗笑彥

    龐立江(1941-),男,漢族,天津市人,汽車工程學(xué)院教師,正高級工程師,主要從事摩托車和電動車的研究及機(jī)電專業(yè)教學(xué)。

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