• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物的合成*

    2015-04-23 10:55:24王志華劉建軍左勝利
    合成化學(xué) 2015年3期
    關(guān)鍵詞:劉建軍高場蒽醌

    屈 瑩,王志華,劉建軍,左勝利

    (北京化工大學(xué) 理學(xué)院,北京100029)

    1964 年,Vogel[1]首次合成了具有芳香性的1,6-亞甲基橋[10]輪烯;Kuroda 等[2]綜述了1,6-亞甲基橋[10]輪烯的研究進(jìn)展及其在有機(jī)發(fā)光材料中的應(yīng)用;近年來,1,6-亞甲基橋[10]輪烯衍生物被大量報(bào)道,并證實(shí)具有廣闊的應(yīng)用前景[3-6]。

    蒽醌是一種重要的有機(jī)合成原料,在合成染料和許多天然產(chǎn)物(如色素、維生素和酶等)時(shí)有廣泛的應(yīng)用[7]。其中,羥基化 9,10-蒽醌由于具有多種生物活性和藥理作用,有較好的臨床應(yīng)用潛力[8-9]。

    ZrOCl2·8H2O作為高效固體酸催化劑,既能有效避免AlCl3催化劑對產(chǎn)物的污染,也能避免無機(jī)酸催化劑對環(huán)境的危害。

    基于此,本文采用無溶劑合成法,以1,6-亞甲基橋[10]輪烯-3,4-二甲酸酐(1)為原料,ZrOCl2·8H2O/NaCl為催化劑,于165℃下分別與取代苯(2a~2d)經(jīng)Friedel-Crafts縮合反應(yīng)合成了4個(gè)新型的1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物(3a~3d,Scheme 1),其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR,13C NMR,IR,MS和HR-MS表征。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器與試劑

    Scheme 1

    Bruker AV-400 MHz型核磁共振儀(DMSO為溶劑,TMS為內(nèi)標(biāo));Nicolet AVATAR-370型紅外光譜儀(KBr壓片);JEOL JMS-D-300型和GCMate型質(zhì)譜儀(EI源,70 eV);Bruker MicroTOFQⅡ型液質(zhì)聯(lián)用儀(ESI源,負(fù)離子模式)。

    1按文獻(xiàn)[3]方法合成;其余所用試劑均為分析純。

    1.2 3a~3d的合成通法

    在圓底燒瓶中加入無水ZrOCl2·8H2O 6.445 g(20 mmol)和NaCl 585 mg(10 mmol),攪拌下于155℃(浴溫)使其完全熔融;加入1 2.12 g(10 mmol)和取代苯2a~2d 11 mmol,于165℃反應(yīng)2 h。降溫至0℃,靜置,用乙酸乙酯(3×30 mL)萃取,合并有機(jī)層,用水(2×50 mL)洗滌,無水硫酸鎂干燥,減壓濃縮后經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑:A=V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)=2 ∶3]純化得3a~3d。

    1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]1,4-二羥基-蒽醌(3a):紅色固體,產(chǎn)率94%,m.p.199℃ ~200 ℃;1H NMR δ:12.94(s,2H),8.85(d,J=7.28 Hz,2H),8.15(m,2H),7.67(d,J=7.28 Hz,2H),7.46(m,2H),- 0.13(d,J=9.84 Hz,1H),-0.20(d,J=9.84 Hz,1H);IR ν:3 426,2 928,1 734,1 622,1 458,1 236,790 cm-1;MS m/z(%):76(21),104(41),148(11),176(2),213(14),290(5),304(100);HR-MS m/z:Calcd for C19H12O4{[M+H]+}304.089 2,found 304.074 0。

    1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]1,3-二羥基-蒽醌(3b):黃色固體,收率92%,m.p.229℃ ~230 ℃;1H NMR δ:13.13(s,1H),13.11(s,1H),8.76(d,J=6.16 Hz,2H),8.10(m,2H),7.22(d,J=6.16 Hz,2H),6.91(m,1H),6.19(m,1H),- 0.13(d,J=9.72 Hz,1H),-0.20(d,J=9.72 Hz,1H);IR ν:3 374,2 928,2 859,1 752,1 606,1 476,1 288,1 158,961,739 cm-1;MS m/z(%):77(3),104(5),213(15),276(12),289(3),304(100);HR-MS m/z:Calcd for C19H12O4{[M+H]+}304.089 2,found 304.073 9。

    1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]1,4-二羥基-2-甲基-蒽醌(3c):紅色固體,收率 94%,m.p.164 ℃ ~ 166 ℃;1H NMR δ:13.45(s,1H),13.03(s,1H),8.87(d,J=6.96 Hz,2H),8.14(m,2H),7.41(d,J=6.96 Hz,2H),7.10(m,1H),1.28(m,3H),-0.16(d,J=9.76 Hz,1H),-0.21(d,J=9.76 Hz,1H);IR ν:3 417,2 916,1 759,1 631,1 451,1 279,1 219,1 039,918,739 cm-1;MS m/z(%):44(21),140(11),191(3),212(5),304(6),318(32);HR-MS m/z:Calcd for C20H14O4{[M+H]+}318.104 9,found 318.089 6。

    1,6-亞甲基橋[10]輪烯并[3,4-g]1-羥基-4-甲氧基-蒽醌(3d):紅色固體,收率88%,m.p.202 ℃ ~ 204 ℃;1H NMR δ:12.97(s,1H),8.62(m,2H),8.51(m,2H),7.92(d,J=2.76 Hz,2H),7.45(d,J=2.76 Hz,2H),6.56(m,3H),-0.12(d,J=9.88 Hz,1H),-0.22(d,J=9.88 Hz,1H);IR ν:3 426,2 926,2 850,1 759,1 613,1 450,1 270,1 219,918,737 cm-1;MS m/z(%):140(21),149(36),168(41),212(49),304(15),318(100);HR-MS m/z:Calcd for C20H14O4{[M+H]+}318.104 9,found 318.092 3。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 合成

    合成3a~3d時(shí),以熔融的 ZrOCl2·8H2O/NaCl為催化劑,采用無溶劑合成法,避免了傳統(tǒng)催化劑和有機(jī)溶劑對產(chǎn)物和環(huán)境的污染,收率較高(>90%)。反應(yīng)結(jié)束后,ZrOCl2·8H2O溶液經(jīng)堿中和生成Zr(OH)4沉淀,可回收利用。

    2.2 表征

    (1)1H NMR

    由3a~3d的1H NMR分析可見,不同取代基對輪烯環(huán)上H相對化學(xué)位移的影響不同:取代基通過誘導(dǎo)作用降低了輪烯環(huán)上的電子云密度,環(huán)電流抗磁性增強(qiáng),產(chǎn)生去屏蔽作用,使共振信號(hào)向低場方向移動(dòng),δ值增大;由于屏蔽效應(yīng),橋亞甲基的兩個(gè)質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)在高場,且分裂為二重峰。3a~3d的δ分別為 -0.13和 -0.20,-0.13和 -0.20,-0.16 和 -0.21,-0.12 和 -0.22。

    羥基為強(qiáng)吸電子基,當(dāng)其處于α-位時(shí),能與羰基產(chǎn)生締合,使內(nèi)氫鍵強(qiáng)度增加,δ向低場移動(dòng)(>12.25);羰基α-位有兩個(gè)羥基時(shí),羰基與兩個(gè)羥基形成內(nèi)氫鍵,δ向高場移動(dòng);對于β-位羥基,既可與鄰位取代基上的質(zhì)子締合形成內(nèi)氫鍵,也可與溶劑(DMSO)締合形成分子間氫鍵,β-位羥基的δ比α-位羥基偏向高場。β-位羥基又分為兩種情況:一類是羥基鄰位無取代基(3a,3b和3d),另一類是羥基鄰位有取代基(3c),由于空間位阻,后者的δ比前者偏向高場,分別為12.94(3a),13.11 和 13.13(3b),13.03 和 13.45(3c),12.97(3d)。

    (2)IR

    由3a~3d的IR分析可見,羥基吸收峰出現(xiàn)在比碳?xì)湮辗孱l率高的部位。3 300 cm-1和2 800 cm-1~3 000 cm-1為亞甲基伸縮振動(dòng)吸收峰;1 600 cm-1~1 800 cm-1為羰基伸縮振動(dòng)吸收峰,表明3a~3d中有羥基和羰基生成。

    (3)MS和HR-MS

    由3a~3d的MS及HR-MS結(jié)果可見,測量值與計(jì)算值基本一致。

    綜上所述,合成的3a~3d結(jié)構(gòu)與預(yù)期一致。

    [1]Vogel E,H D Roth.The cyclodecapentaene system[J].Angew Chem Int Ed Engl,1964,3(3):228 -229.

    [2]Kuroda S,Kajioka T,F(xiàn)ukuta A,et al.Revisitation of cycloheptatriene derivatives as a building block for various substituted and fused 1,6-methano[10]annulenes and substituted 4,9-methanothia[11]annulenes[J].Mini-Reviews in Org Chem,2007,4(1):31-39.

    [3]金峰,劉建軍,陳海平,等.無溶劑條件下新型N-氨基取代的1,6-亞甲基橋[10]輪烯-3,4-二甲酰亞胺的合成[J].合成化學(xué),2009,17(5):606 -608.

    [4]陳海平,劉建軍,曹小舟,等.基于1,6-亞甲基橋[10]輪烯的多環(huán)化合物的合成[J].合成化學(xué),2010,18(5):591 -593.

    [5]金峰,劉建軍,陳海平,等.新型N-氨基取代的1,6-亞甲基橋[10]輪烯-3,4-二甲酰亞胺的合成[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2010,37(1):28 -31.

    [6]張若思,劉建軍,屈瑩,等.N-取代-R-氧基羰基-1,6-亞甲基橋[10]輪烯-3,-二甲酰亞胺類化合物的合成[J].合成化學(xué),2013,21(4):458 -459.

    [7]Madje B R,Shelke K F,Sapkal S B.An efficient one-pot synthesis of anthraquinone derivatives catalyzed by alumin aqueous media[J].Green Chem,2010,3(4):269 -273.

    [8]Naeimi H,Namdari R.非均相溫和條件下 AlCl3/H2SO4高效催化一鍋法合成蒽醌衍生物[J].催化學(xué)報(bào),2008,29(1):86 -90.

    [9]Meazza G,Dayan F E,Wedge D E.Activity of quinones on colletotrichum species[J].J Agric Food Chem,2003,51(13):3824 -3828.

    猜你喜歡
    劉建軍高場蒽醌
    短訊
    全球2%頂尖科學(xué)家入選者劉建軍
    劉建軍
    高場磁共振成像1H/31P雙調(diào)諧射頻線圈研究進(jìn)展
    多倫縣長:我不介意變成“網(wǎng)紅”
    小康(2019年28期)2019-10-18 01:23:17
    大孔吸附樹脂純化決明子總蒽醌工藝
    中成藥(2018年10期)2018-10-26 03:41:32
    超聲輔助雙水相提取大黃中蒽醌類成分
    大黃總蒽醌提取物對腦缺血再灌注損傷的保護(hù)作用及其機(jī)制
    中成藥(2018年4期)2018-04-26 07:12:34
    中國大型超導(dǎo)高場磁體裝置研制成功——世界第一
    高場磁共振三維準(zhǔn)連續(xù)動(dòng)脈自旋標(biāo)記序列對頭頸部腫瘤非對比劑增強(qiáng)灌注成像
    av天堂久久9| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产精品一区二区免费欧美 | 一进一出抽搐动态| 国产不卡av网站在线观看| a级毛片黄视频| 欧美精品av麻豆av| 十八禁人妻一区二区| 99国产精品免费福利视频| 999久久久国产精品视频| 在线观看舔阴道视频| 亚洲av男天堂| 日韩视频一区二区在线观看| 老司机福利观看| 日韩电影二区| 国产精品1区2区在线观看. | 另类亚洲欧美激情| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 91精品伊人久久大香线蕉| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产精品av久久久久免费| 黄片小视频在线播放| 欧美黑人精品巨大| 婷婷色av中文字幕| 一级毛片精品| 久久综合国产亚洲精品| 少妇人妻久久综合中文| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 午夜成年电影在线免费观看| 男人操女人黄网站| 中国美女看黄片| 最近中文字幕2019免费版| 免费在线观看影片大全网站| 精品国产国语对白av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲天堂av无毛| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 丝瓜视频免费看黄片| 国产亚洲精品一区二区www | 老司机亚洲免费影院| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产成人影院久久av| 国产成人精品在线电影| 韩国精品一区二区三区| 午夜激情av网站| 国产成人av激情在线播放| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩欧美免费精品| 曰老女人黄片| 亚洲成人手机| 欧美久久黑人一区二区| 大码成人一级视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一二三四社区在线视频社区8| 91成人精品电影| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 制服人妻中文乱码| 老司机福利观看| 老司机午夜福利在线观看视频 | 在线 av 中文字幕| 男女高潮啪啪啪动态图| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美xxⅹ黑人| 日韩欧美一区视频在线观看| 欧美97在线视频| www.自偷自拍.com| 老司机深夜福利视频在线观看 | 999久久久国产精品视频| 欧美精品亚洲一区二区| 99久久综合免费| 国产激情久久老熟女| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 交换朋友夫妻互换小说| 啦啦啦 在线观看视频| 男女无遮挡免费网站观看| 一区二区三区激情视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 夫妻午夜视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 三级毛片av免费| 日韩人妻精品一区2区三区| av网站免费在线观看视频| av线在线观看网站| 午夜久久久在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 69av精品久久久久久 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美+亚洲+日韩+国产| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 一区二区av电影网| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲视频免费观看视频| 在线av久久热| 日韩制服骚丝袜av| 成年人黄色毛片网站| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 考比视频在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 日本欧美视频一区| 久久精品国产a三级三级三级| 热99国产精品久久久久久7| 多毛熟女@视频| 99热网站在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 午夜福利在线观看吧| 男女之事视频高清在线观看| 黄色视频不卡| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 丝袜在线中文字幕| 久久久久网色| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产一区二区 视频在线| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 在线观看免费午夜福利视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 少妇被粗大的猛进出69影院| 搡老岳熟女国产| 欧美+亚洲+日韩+国产| 婷婷成人精品国产| 精品久久久精品久久久| 天堂8中文在线网| 男女高潮啪啪啪动态图| 精品第一国产精品| 多毛熟女@视频| 首页视频小说图片口味搜索| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲精品自拍成人| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美精品一区二区大全| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| av不卡在线播放| 看免费av毛片| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产区一区二久久| 日韩有码中文字幕| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日本wwww免费看| 人人妻人人澡人人看| 国产成人av教育| 久9热在线精品视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 91av网站免费观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 欧美xxⅹ黑人| 成人免费观看视频高清| 国产不卡av网站在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产成人免费无遮挡视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 啦啦啦免费观看视频1| 蜜桃国产av成人99| 婷婷色av中文字幕| 亚洲欧美激情在线| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲成人免费电影在线观看| 一区二区三区激情视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 黄色 视频免费看| 亚洲欧美激情在线| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 老司机在亚洲福利影院| 动漫黄色视频在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 免费少妇av软件| 丝袜喷水一区| 啦啦啦免费观看视频1| 91成人精品电影| 一个人免费看片子| 久热爱精品视频在线9| av免费在线观看网站| 少妇 在线观看| 超碰成人久久| 亚洲一区中文字幕在线| 岛国在线观看网站| 国产精品99久久99久久久不卡| 不卡av一区二区三区| 高清欧美精品videossex| 搡老熟女国产l中国老女人| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲avbb在线观看| 美女主播在线视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 69av精品久久久久久 | 考比视频在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜免费观看性视频| 欧美在线黄色| 亚洲成人国产一区在线观看| 在线天堂中文资源库| 久久久久精品人妻al黑| 91av网站免费观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 国产亚洲欧美精品永久| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久ye,这里只有精品| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| avwww免费| 三上悠亚av全集在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲欧洲日产国产| 91av网站免费观看| 考比视频在线观看| 国产一级毛片在线| 国产免费视频播放在线视频| 性少妇av在线| 亚洲五月婷婷丁香| 国产福利在线免费观看视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产麻豆69| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久久精品94久久精品| 中文欧美无线码| 欧美精品一区二区免费开放| 欧美另类一区| 男女国产视频网站| 精品国内亚洲2022精品成人 | 午夜91福利影院| 亚洲精品第二区| 国产一级毛片在线| www.自偷自拍.com| 丝瓜视频免费看黄片| 午夜影院在线不卡| 久久亚洲国产成人精品v| 国产福利在线免费观看视频| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲精品自拍成人| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 90打野战视频偷拍视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 18在线观看网站| 午夜老司机福利片| 国产精品 欧美亚洲| 脱女人内裤的视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 欧美精品亚洲一区二区| 国产高清视频在线播放一区 | 中国美女看黄片| 国产一区二区在线观看av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产成人欧美在线观看 | 欧美日韩亚洲高清精品| 男人添女人高潮全过程视频| 宅男免费午夜| av有码第一页| 电影成人av| 欧美日本中文国产一区发布| 久热这里只有精品99| 在线精品无人区一区二区三| 国产一区二区三区综合在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 99热国产这里只有精品6| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 成人影院久久| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲精品国产区一区二| 美女中出高潮动态图| 成人免费观看视频高清| 久久久久国内视频| 亚洲伊人久久精品综合| 久久久精品94久久精品| 老司机影院成人| 欧美 日韩 精品 国产| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品九九99| 中文欧美无线码| 黑人猛操日本美女一级片| 老司机亚洲免费影院| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 老熟女久久久| 亚洲第一青青草原| 51午夜福利影视在线观看| 中文欧美无线码| 1024视频免费在线观看| e午夜精品久久久久久久| 国产99久久九九免费精品| 欧美成人午夜精品| 成年动漫av网址| 女人久久www免费人成看片| 国产在线免费精品| 久久久久国内视频| 老司机福利观看| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产高清视频在线播放一区 | 最近最新免费中文字幕在线| 国产一区二区三区av在线| 桃花免费在线播放| 午夜福利视频精品| 秋霞在线观看毛片| 在线观看人妻少妇| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲精华国产精华精| 久久久久视频综合| 中文字幕av电影在线播放| 国产日韩欧美视频二区| 午夜影院在线不卡| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 香蕉国产在线看| 女人久久www免费人成看片| 深夜精品福利| av网站免费在线观看视频| 一区在线观看完整版| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| h视频一区二区三区| 日韩视频一区二区在线观看| 免费观看a级毛片全部| 精品欧美一区二区三区在线| 国产成人精品久久二区二区免费| 色老头精品视频在线观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产有黄有色有爽视频| 美女主播在线视频| 多毛熟女@视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 乱人伦中国视频| 久久久国产精品麻豆| 新久久久久国产一级毛片| 大香蕉久久成人网| 日本av手机在线免费观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 麻豆av在线久日| 亚洲av男天堂| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲av国产av综合av卡| 久久久久视频综合| 国产野战对白在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 免费在线观看日本一区| 国产成人av教育| 亚洲天堂av无毛| 人成视频在线观看免费观看| 人成视频在线观看免费观看| 久久这里只有精品19| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 午夜福利视频在线观看免费| 国产伦人伦偷精品视频| 精品国产一区二区久久| 国产免费一区二区三区四区乱码| 乱人伦中国视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 日韩有码中文字幕| 亚洲精品在线美女| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久久久网色| www.av在线官网国产| 亚洲国产欧美一区二区综合| 十分钟在线观看高清视频www| 成在线人永久免费视频| 亚洲免费av在线视频| 97在线人人人人妻| 亚洲成人国产一区在线观看| 热99re8久久精品国产| a 毛片基地| 亚洲视频免费观看视频| 大香蕉久久网| 久久久久国产精品人妻一区二区| 成人av一区二区三区在线看 | 人人妻人人澡人人看| 午夜91福利影院| 免费少妇av软件| 欧美激情高清一区二区三区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久 成人 亚洲| av在线app专区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 日本wwww免费看| 亚洲欧美清纯卡通| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产成人欧美在线观看 | 高清黄色对白视频在线免费看| av网站在线播放免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 欧美日韩黄片免| 午夜久久久在线观看| 一级毛片精品| 久久久久网色| 91精品伊人久久大香线蕉| 九色亚洲精品在线播放| avwww免费| 一级,二级,三级黄色视频| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 考比视频在线观看| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产色视频综合| 国产色视频综合| 黑人欧美特级aaaaaa片| 丝袜在线中文字幕| 久久久久精品人妻al黑| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久久精品94久久精品| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲专区国产一区二区| 免费在线观看完整版高清| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 人妻久久中文字幕网| 女性被躁到高潮视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产男女内射视频| 五月天丁香电影| 他把我摸到了高潮在线观看 | 91麻豆精品激情在线观看国产 | 成在线人永久免费视频| 久久热在线av| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 在线永久观看黄色视频| 久久热在线av| www.999成人在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 黄片小视频在线播放| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产成人免费无遮挡视频| www.av在线官网国产| 免费在线观看日本一区| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 久久综合国产亚洲精品| 1024香蕉在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 日本vs欧美在线观看视频| 无遮挡黄片免费观看| 人妻久久中文字幕网| kizo精华| 黄色怎么调成土黄色| www.999成人在线观看| 精品少妇内射三级| 狠狠狠狠99中文字幕| 美女国产高潮福利片在线看| 又大又爽又粗| 午夜视频精品福利| 日本wwww免费看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久久久视频综合| 蜜桃在线观看..| 一级毛片女人18水好多| 亚洲人成77777在线视频| 欧美乱码精品一区二区三区| av超薄肉色丝袜交足视频| 热re99久久国产66热| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美黑人精品巨大| 色94色欧美一区二区| tocl精华| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产在视频线精品| 久久狼人影院| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 丁香六月欧美| 亚洲第一av免费看| 大香蕉久久成人网| 一本大道久久a久久精品| 他把我摸到了高潮在线观看 | 天天添夜夜摸| 欧美大码av| 免费黄频网站在线观看国产| av网站免费在线观看视频| 久久久久久久精品精品| 国产在线一区二区三区精| 麻豆av在线久日| 真人做人爱边吃奶动态| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 99热网站在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美一级毛片孕妇| 国产精品二区激情视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 90打野战视频偷拍视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久亚洲精品不卡| 一本色道久久久久久精品综合| 黄色 视频免费看| a在线观看视频网站| 热99国产精品久久久久久7| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产一级毛片在线| 久久中文字幕一级| 欧美久久黑人一区二区| 日韩电影二区| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品第二区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 日本wwww免费看| 蜜桃国产av成人99| 午夜福利在线观看吧| 黄色视频在线播放观看不卡| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产一区二区 视频在线| 一区福利在线观看| 日韩大片免费观看网站| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久女婷五月综合色啪小说| 人人澡人人妻人| 男女午夜视频在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 午夜激情av网站| 久久久国产精品麻豆| 久久国产精品人妻蜜桃| h视频一区二区三区| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲五月色婷婷综合| av有码第一页| 搡老乐熟女国产| 999久久久精品免费观看国产| 国产欧美日韩精品亚洲av| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久 成人 亚洲| 欧美97在线视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产亚洲一区二区精品| 久久精品国产亚洲av高清一级| 中文字幕高清在线视频| 午夜福利免费观看在线| 看免费av毛片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲国产精品一区三区| 欧美黑人欧美精品刺激| 黄色a级毛片大全视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| www.熟女人妻精品国产| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 成人国产av品久久久| 女人精品久久久久毛片| avwww免费| 精品少妇内射三级| 免费高清在线观看视频在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产亚洲欧美精品永久| 国产亚洲欧美在线一区二区| 水蜜桃什么品种好| 最黄视频免费看| 国产淫语在线视频| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲性夜色夜夜综合| 激情视频va一区二区三区| 成人国语在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产精品熟女久久久久浪| 男人操女人黄网站| 午夜福利乱码中文字幕| 91精品伊人久久大香线蕉| 天天操日日干夜夜撸| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 777米奇影视久久| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精品99久久99久久久不卡| 在线观看免费午夜福利视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产1区2区3区精品| 午夜福利在线观看吧| 在线观看人妻少妇| 91大片在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 悠悠久久av| 欧美中文综合在线视频| 90打野战视频偷拍视频| 热re99久久精品国产66热6| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产91精品成人一区二区三区 | 新久久久久国产一级毛片| 青春草亚洲视频在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 欧美性长视频在线观看| 日韩有码中文字幕| 亚洲第一青青草原| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美日韩一级在线毛片| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 免费不卡黄色视频| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 免费在线观看黄色视频的| 欧美激情 高清一区二区三区| 超碰成人久久| 免费观看a级毛片全部|