磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)性能

周萬富, 王 鑫, 周 泉, 李 國, 張世東

?

磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)性能

周萬富, 王 鑫, 周 泉, 李 國, 張世東

(大慶油田有限責(zé)任公司 采油工程研究院,黑龍江 大慶 163453 )

為了探索磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)行為，分析體系中聚丙烯酰胺的類型、酸的種類,以及重鉻酸鈉、硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、硫酸鈉質(zhì)量濃度對凝膠自修復(fù)行為的影響.結(jié)果表明：磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)行為主要與兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，凝膠經(jīng)剪切破碎后，聚合物分子的疏水作用和靜電作用導(dǎo)致凝膠的重新聚集而實(shí)現(xiàn)自修復(fù)；無機(jī)鹽硫酸鈉質(zhì)量濃度是影響凝膠自修復(fù)性能的一個重要因素，最佳硫酸鈉質(zhì)量濃度為220～1 600 mg/L；酸的種類與凝膠的自修復(fù)性能無關(guān)，主要是影響凝膠的成膠時間，其中乳酸能夠形成有機(jī)鉻，鉻離子經(jīng)過水解和羥橋作用形成多核羥橋絡(luò)離子，再與聚丙烯酰胺中的—COO—配位形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠；重鉻酸鈉和硫脲為體系提供Cr3+，它們的質(zhì)量濃度與凝膠的自修復(fù)行為無關(guān).南5-10-P50井組應(yīng)用結(jié)果表明：60 d后凝膠黏度恢復(fù)率超過60%，調(diào)剖后啟動壓力平均提高3 MPa以上.

自修復(fù)性能； 鉻凝膠； 兩性聚丙烯酰胺； 調(diào)剖堵水

0 引言

調(diào)剖堵水技術(shù)是油田采取控制注入水竄流、提高原油采收率的一種主要措施[1-2].目前，油田使用的凝膠類調(diào)剖堵水劑在地層條件下經(jīng)剪切后黏度大幅度下降，而具有自修復(fù)性能的凝膠經(jīng)剪切破碎后能夠重新形成具有三維空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠體系，滿足不同地層條件的深部調(diào)剖，提高深部高滲層的封堵效率，在油田調(diào)剖堵水領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景[3].

自修復(fù)凝膠的成膠機(jī)理涉及到許多復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)[4-5]，影響凝膠自修復(fù)性能的因素也很多，其中聚合物的分子結(jié)構(gòu)是影響凝膠自修復(fù)功能的重要因素，Liu H等[6]以丙烯酰胺和丙磺酸鹽為共聚單體合成具有自修復(fù)功能的凝膠體系，證明當(dāng)丙烯酰胺與丙磺酸鹽的摩爾比為1時，合成產(chǎn)物的自修復(fù)性能最好，該凝膠體系的自修復(fù)過程是通過靜電作用實(shí)現(xiàn)的.外界磁場也影響丙烯酰胺和丙磺酸鹽共聚物凝膠的自修復(fù)性能[7].pH值是影響凝膠自修復(fù)性能的主要因素之一，弱堿條件下有助于破碎凝膠完成自修復(fù)過程，酸性或強(qiáng)堿阻礙凝膠自修復(fù)過程的完成[8-9].Khalid S M等[10]研究氯化鈉和氯化氨兩種無機(jī)鹽對聚丙烯酰胺及其衍生物凝膠體系的影響，證明無機(jī)鹽不僅影響凝膠的黏度，還影響凝膠的成膠時間.由于聚丙烯酰胺類凝膠是由多種化學(xué)劑組成的體系，其成膠與自修復(fù)過程涉及到多個化學(xué)反應(yīng)，同時涉及到眾多的影響因素，因此關(guān)于這類凝膠的自修復(fù)過程還未見文獻(xiàn)報道.筆者研究磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠體系的自修復(fù)性能，同時進(jìn)行現(xiàn)場應(yīng)用試驗(yàn)，為研究這類凝膠的自修復(fù)機(jī)理提供依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 藥品與儀器

磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺(工業(yè)品，相對分子質(zhì)量為350萬)；陽離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；陰離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；非離子聚丙烯酰胺(工業(yè)品)；重鉻酸鈉(分析純)；乳酸(分析純)；硫脲(分析純).ARES-G2型TA流變儀(美國TA儀器有限公司生產(chǎn))；BS124S電子天平(北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司生產(chǎn))；DE-1BCⅡ恒溫鼓風(fēng)干燥箱(天津市泰斯特儀器有限公司生產(chǎn))；30-6數(shù)顯可控高速剪切儀(美國Chandler-Engineering公司生產(chǎn)).

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

用去離子水溶解磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺并配制質(zhì)量濃度為6 000 mg/L的溶液，攪拌30 min，靜置24 h.將0.80 g重鉻酸鈉及0.06 g硫酸鈉、0.02 g硫脲分別溶解于15.80 g 和16.52 g去離子水中.取166.70 g聚丙烯酰胺溶液與上述溶液混合，攪拌均勻后，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的乳酸，調(diào)節(jié)pH在5～6之間，再放入溫度為45 ℃恒溫箱內(nèi)72 h，經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)形成凝膠[11].凝膠形成后，用高速剪切儀把凝膠剪切破碎成水溶液，并將水溶液放入溫度為45 ℃恒溫箱內(nèi)，經(jīng)過72～124 h凝膠的黏度發(fā)生不同程度恢復(fù).

2 結(jié)果與討論

2.1 凝膠體系的成膠與自修復(fù)

采用1.2實(shí)驗(yàn)方法制備磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠，其成膠和自修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖1和圖2.

圖1 凝膠強(qiáng)度與時間的關(guān)系曲線Fig.1 Relationship curve of gel strength and time

圖2 剪切破碎次數(shù)對凝膠強(qiáng)度的影響Fig.2 The influence of the number of shear breaks on the gel strength

該凝膠是由聚丙烯酰胺與鉻的多核羥橋絡(luò)離子交聯(lián)產(chǎn)生的，再通過鉻離子的水解、羥橋作用形成Cr3+多核羥橋絡(luò)離子.這種絡(luò)離子可與聚丙烯酰胺中的—COO—進(jìn)行配位，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠.甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺分子鏈上同時含有陰離子和陽離子兩種基團(tuán)，與傳統(tǒng)的鉻凝膠體系相比，具有獨(dú)特的性能[12].該體系的三價鉻是由硫脲還原重鉻酸鈉產(chǎn)生的，由于在配方體系中含有乳酸，同樣存在乳酸鉻，來自乳酸鉻解離產(chǎn)生的乳酸根可與鉻離子發(fā)生絡(luò)合和螯合作用，生成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的絡(luò)合物.該體系屬于無機(jī)和有機(jī)鉻的混合體系.

由圖1可知，隨著時間的延長，凝膠黏度逐漸增大，經(jīng)過72 h后達(dá)到帶舌長膠狀態(tài)，體系黏度為38.3 Pa·s(定為標(biāo)準(zhǔn)成膠黏度).該凝膠剪切破碎后黏度降低，經(jīng)過72～124 h可實(shí)現(xiàn)一定程度的自修復(fù)，凝膠在第一次完全剪切破碎后黏度恢復(fù)到初始黏度的80%(32.0 Pa·s)以上，經(jīng)二、三、四次剪切破碎后黏度分別恢復(fù)到初始黏度的60%、50%和40%.由圖2可知，該自修復(fù)凝膠隨著剪切破碎次數(shù)的增加，凝膠經(jīng)過自修復(fù)后的黏度呈現(xiàn)遞減趨勢.

自修復(fù)過程與兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)(分子間的分子作用和靜電作用)有關(guān)，是一個復(fù)雜的綜合作用過程.大分子兩性聚丙烯酰胺分子中疏水基CH2長鏈的疏水作用、酰胺基團(tuán)水解產(chǎn)生的羧基與Cr3+產(chǎn)生的配位作用，以及親水基團(tuán)中兩性離子(季銨鹽基團(tuán)帶正電，磺酸基團(tuán)帶負(fù)電)之間正負(fù)電荷的靜電吸引作用[13]，通過綜合作用形成膠束(見圖3)，隨著聚集度的增大，溶液中的膠團(tuán)繼續(xù)聚集，建立自修復(fù)凝膠網(wǎng)絡(luò)體系.

圖3 鉻凝膠單體結(jié)構(gòu)與膠團(tuán)形成示意Fig.3 The schematic diagram of the monomer structure of the chromium gel and the micelle formation

2.2 聚丙烯酰胺類型對凝膠自修復(fù)過程的影響

分別采用陽離子、陰離子、非離子的聚丙烯酰胺，替換兩性聚丙烯酰胺，在相同實(shí)驗(yàn)條件下，成膠結(jié)果見圖4.

在相同條件下，磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺形成的凝膠黏度為38.3 Pa·s(見圖1)；陽離子聚丙烯酰胺形成絮凝狀態(tài)，體系黏度為231.2×10-3Pa·s(見圖4(a))，不能成膠；陰離子聚丙烯酰胺的情況大致相同，體系黏度僅為99.9×10-3Pa·s(見圖4(b))，不能成膠；非離子聚丙烯酰胺雖然黏度較前兩種略大，但是成膠時間達(dá)到120 h，體系最大黏度為15.9 Pa·s(見圖4(c))，成膠黏度遠(yuǎn)不如磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺形成的凝膠.陽離子、陰離子和非離子聚丙烯酰胺形成的凝膠，分別經(jīng)過相同條件的機(jī)械剪切破碎后無自修復(fù)功能.因此，磺酸甜菜堿型兩性聚丙烯酰胺的自修復(fù)過程起始于破碎凝膠溶液，Cr3+水合離子重新與聚丙烯酰胺分子中羧基進(jìn)行配位，兩性聚丙酰胺中長鏈CH2的疏水作用致使疏水基團(tuán)向里靠在一起形成內(nèi)核，靜電作用相互吸引導(dǎo)致親水基團(tuán)朝外形成外核，進(jìn)而形成膠態(tài)聚合物.隨著聚集度的增大，溶液中的膠團(tuán)繼續(xù)聚集，最終重新形成鉻凝膠.

圖4 聚丙烯酰胺成膠曲線Fig.4 The gelling curve of polyacrylamide

2.3 無機(jī)鹽硫酸鈉質(zhì)量濃度對自修復(fù)過程的影響

無機(jī)鹽硫酸鈉的質(zhì)量濃度對成膠和自修復(fù)的影響見圖5.硫酸鈉質(zhì)量濃度在0～8 500 mg/L內(nèi)可實(shí)現(xiàn)成膠(見圖5(a)).當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度為1 600 mg/L時(見圖5(c))，凝膠經(jīng)過4次剪切破碎后，48 h后的自修復(fù)能力與標(biāo)準(zhǔn)樣(硫酸鈉質(zhì)量濃度為220 mg/L)(見圖2)沒有差別；當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度增加到3 500 mg/L以上時(見圖5(d))，經(jīng)1～3次剪切破碎后，自修復(fù)時間分別增加到72、96、96 h.因此，硫酸鈉質(zhì)量濃度對凝膠的自修復(fù)過程有較大影響，即當(dāng)硫酸鈉質(zhì)量濃度過大時，自修復(fù)過程變得越來越困難，最佳硫酸鈉質(zhì)量濃度為220～1 600 mg/L.

2.4 乳酸對凝膠自修復(fù)過程的影響

乳酸可以調(diào)節(jié)體系的pH值.鉻凝膠中常用的有機(jī)鉻交聯(lián)劑為乳酸鉻，它能夠調(diào)節(jié)成膠時間，以及有機(jī)交聯(lián)劑中的乳酸根(來自乳酸鉻的解離)對鉻離子絡(luò)合和螯合所產(chǎn)生的結(jié)果.為了研究乳酸在該凝膠中是調(diào)節(jié)pH值還是充當(dāng)螯合劑的作用，以及乳酸在該凝膠自修復(fù)過程中起到何種作用，實(shí)驗(yàn)中不加乳酸，實(shí)際pH為6～7，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖6.

圖5 硫酸鈉的質(zhì)量濃度對成膠和自修復(fù)的影響Fig.5 The effect of concentration of sodium sulphate on the gelling and self-healing

圖6 乳酸對成膠及自修復(fù)的影響Fig.6 The effect of lactic acid on the gelling and self-healing

由圖6可知，不加入乳酸也能成膠，但成膠時間較加入乳酸的時間延長1倍，最終體系黏度為32.6 Pa·s，且具有二次自修復(fù)功能.

為了進(jìn)一步研究自修復(fù)機(jī)理，實(shí)驗(yàn)采用完全沒有絡(luò)合作用的無機(jī)酸鹽酸和硫酸單純調(diào)節(jié)體系的pH為5～6，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖7.

由圖7可知，采用完全沒有絡(luò)合作用的無機(jī)酸鹽酸(見圖7(a))和硫酸(見圖7(b))的成膠情況類似，雖然可以成膠，但體系黏度比標(biāo)準(zhǔn)樣的低，成膠時間是標(biāo)準(zhǔn)樣的2倍(124 h).用無機(jī)酸替代的自修復(fù)過程明顯減慢，但最終可以實(shí)現(xiàn)自修復(fù)，且自修復(fù)次數(shù)減少至2次.因此，乳酸不僅可以調(diào)節(jié)體系的pH值，還可以作為配體與一定量的鉻離子形成有機(jī)螯合物，可以在一定時間內(nèi)調(diào)節(jié)成膠速度和自修復(fù)次數(shù).

圖7 鹽酸和硫酸對成膠及自修復(fù)的影響Fig.7 Effects of hydrochloric acid and sulfuric acid on the effect of the gelling and self healing

2.5 重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對凝膠自修復(fù)過程的影響

將重鉻酸鈉配置成質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為40%、70%、100% 和130%的溶液，分析不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)重鉻酸鈉溶液對成膠黏度及自修復(fù)程度的影響，見圖8.

圖8 重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對成膠和自修復(fù)的影響Fig.8 Effect of the concentration of sodium dichromate on the gelling and self-healing

由圖8(a)可知，當(dāng)重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時，成膠和自修復(fù)的速度變得緩慢，220 h也不能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)成膠黏度.隨著重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，成膠和自修復(fù)的時間明顯縮短，其成膠黏度增大，但變化較小.因?yàn)殡S著交聯(lián)劑重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，生成Cr3+的速度加快，多核羥橋絡(luò)離子增多，導(dǎo)致成膠時間縮短.重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高時易產(chǎn)生過交聯(lián)反應(yīng)，從而破壞凝膠的結(jié)構(gòu)[14].因此，在重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%～130%時，鉻凝膠具有良好的凝膠強(qiáng)度，與標(biāo)準(zhǔn)樣的一致，而自修復(fù)實(shí)驗(yàn)所形成的凝膠具有自修復(fù)功能且與標(biāo)準(zhǔn)樣的情況基本相同(見圖8(b))，說明重鉻酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)節(jié)成膠時間，與凝膠的自修復(fù)功能無關(guān).

2.6 硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對凝膠自修復(fù)過程的影響

在鉻凝膠體系中，為了延長無機(jī)鉻交聯(lián)劑交聯(lián)聚丙烯酰胺的時間，可用無機(jī)鉻的氧化還原體系，即交聯(lián)用的Cr3+是由Cr6+還原得到的，重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)和還原劑硫脲(NH2—CS—NH2)反應(yīng)得到Cr3+.分析不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(25%、35%、45%、55%和65%)還原劑硫脲對凝膠強(qiáng)度和自修復(fù)性能的影響，見圖9.

圖9 硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對成膠和自修復(fù)的影響Fig.9 The effect of thiourea content on the gelling(a)and self-healing(b)

由圖9(a)可知，當(dāng)硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時成膠較緩；為35%時黏度較??；為45%和55%時與標(biāo)準(zhǔn)成膠實(shí)驗(yàn)的成膠時間和體系黏度幾乎完全吻合；為65%時成膠稍快，但體系黏度也隨之下降，硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)對成膠的最佳范圍為45%～55%.這說明硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與還原Cr6+重鉻酸鈉的速度有關(guān)，復(fù)合氧化還原反應(yīng)過程中，還原劑的使用量能夠改善反應(yīng)速度.對于凝膠體系，硫脲與重鉻酸鈉的比例越大，Cr6+還原的速度越快，導(dǎo)致溶液中與Cr3+形成羥橋結(jié)構(gòu)的概率增加，因此成膠速度加快.經(jīng)4次剪切破碎后，硫脲質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%～55%與標(biāo)準(zhǔn)樣自修復(fù)實(shí)驗(yàn)的黏度吻合(見圖9(b))，說明硫脲是一種還原劑，與凝膠的自修復(fù)功能無關(guān).

3 現(xiàn)場應(yīng)用

2012年9月，采用自修復(fù)凝膠體系對南5-10-P50井組進(jìn)行自修復(fù)凝膠的調(diào)剖施工.該井組為4注8采井組，4口注入井,即南5-1-P49、南5-1-P50、南4-4-P49、南4-4-P50，截至2013年5月，調(diào)剖井組施工結(jié)束，4口注入井共使用聚合物、交聯(lián)劑等5種藥劑240.025 t.經(jīng)泵剪切后體系黏度為2.5～3.0 Pa·s，60 d后的黏度保持在2.0 Pa·s以上，調(diào)剖后啟動壓力平均提高3 MPa以上，結(jié)果見表1.自修復(fù)凝膠現(xiàn)場應(yīng)用表明，自修復(fù)凝膠適用于大慶油田老區(qū)塊聚驅(qū)后的調(diào)剖.

表1 調(diào)剖前后啟動壓力Table 1 Comparison of the priming pressure before and after profile control

4 結(jié)論

(1)具有自修復(fù)功能的磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠屬于無機(jī)和有機(jī)鉻的混合體系，重鉻酸鈉在硫脲的作用下被還原為Cr3+，同時與乳酸形成有機(jī)鉻，鉻離子經(jīng)過水解和羥橋作用形成多核羥橋絡(luò)離子，再與聚丙烯酰胺中的—COO—配位，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠.

(2)磺酸甜菜堿型聚丙烯酰胺/鉻凝膠的自修復(fù)功能主要與稠化劑兩性聚丙烯酰胺的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，凝膠的自修復(fù)能力不僅與分子中的氫鍵、疏水作用有關(guān)，同時與兩性電荷的靜電作用有關(guān).

(3)該自修復(fù)凝膠體系的自修復(fù)功能與重鉻酸鈉、乳酸和硫脲無關(guān).重鉻酸鈉和硫脲通過氧化還原反應(yīng)生成Cr3+，兩種物質(zhì)的比例影響鉻凝膠的生成速度.乳酸具有調(diào)節(jié)pH值的作用，同時可作為配體與一定量的鉻離子形成有機(jī)螯合物，調(diào)節(jié)成膠速度.

(4)該凝膠體系應(yīng)用于大慶油田老驅(qū)塊聚驅(qū)后的調(diào)剖，凝膠經(jīng)泵剪切后，60 d凝膠的黏度恢復(fù)率超過60%，調(diào)剖后的啟動壓力平均提高3 MPa以上.

[1] 王中國,張繼紅,張志明,等.聚合物驅(qū)后凝膠與二元復(fù)合體系段塞式交替注入驅(qū)油效果[J].東北石油大學(xué)學(xué)報,2012,36(4):54-59.Wang Zhongguo, Zhang Jihong, Zhang Zhiming, et al.Oil displacement by alternately injecting slug of gel and polymer/surfactant compound system after polymer flooding [J].Journal of Northeast Petroleum University, 2012,36(4):54-59.

[2] 李國.大慶油田聚合物驅(qū)后利用殘余聚合物挖潛剩余油技術(shù)探索[J].油田化學(xué),2010,27(2):192-195.Li Guo.Research on tapping remaining oil with residual polymer after polymer flooding [J].Oilfield Chemistry, 2010,27(2):192-195.

[3] 李萍.聚驅(qū)后自修復(fù)凝膠調(diào)剖劑的研制[J].油田化學(xué),2014,31(2):223-226.Li Ping.Development of self-repairing gel profile control agent fit for profile control after polymer flooding [J].Oilfield Chemistry, 2014,31(2):223-226.

[4] 李思超,韓朋,許華平.自修復(fù)高分子材料[J].化學(xué)進(jìn)展,2012,24(7):1346-1352.Li Sichao, Han Peng, Xu Huaping.Self-healing polymeric materials [J].Progress in Chemistry, 2012,24(7):1346-1352.

[5] 王俊,張麗冰,李海燕,等.自修復(fù)凝膠體系研究進(jìn)展[J].高分子材料科學(xué)與工程,2014,30(7):184-190.Wang Jun, Zhang Libing, Li Haiyan, et al.Progress in self-healing gel systems [J].Polymer Materials Science and Engineering, 2014,30(7):184-190.

[6] Liu H, Xiong C M, Tao Z, et al.Zwitterionic copolymer-based and hydrogen bonding-strengthened self-healing hydrogel [J].The Royal Society of Chemistry, 2015,5,33083-33088.

[7] Zhang Y L, Yang B, Zhang X Y, et al.A magnetic self-healing hydrogel [J].Chemical Communications, 2012,48:9305-9307.

[8] He L H, Fullenkamp D E, Rivera J G, et al.pH responsive self-healing hydrogels formed by boronate-catechol complexation [J].The Royal Society of Chemistry, 2011,47:7497-7499.

[9] Krogsgaard M, Behrens M A, Pedersen J S, et al.Self-healing mussel-inspired multi-pH-responsive hydrogels [J].Biomacromolecules, 2013,14:297-301.

[10] Khalid S M, Karsani E, Ghaithan A.et al.Impact of salts on polyacrylamide hydrolysis and gelation: New insights [J].Journal of Applied Polymer Science, 2014,131(23):41185-41196.

[11] 趙福麟.油田化學(xué)[M].2版.青島:中國石油大學(xué)出版社,2010:130-142.Zhao Fulin.Oilfield chemistry [M].2nd ed.Qingdao: China University of Petroleum Press, 2010:130-142.

[12] 趙蘭蘭,張可,盧祥國,等.Cr3+凝膠在改善弱堿三元復(fù)合驅(qū)吸液剖面中的應(yīng)用[J].大慶石油學(xué)院學(xué)報,2007,31(6):58-61.Zhao Lanlan, Zhang Ke, Lu Xiangguo, et al.Application of Cr3+gel to the improvement of the fluid entry profile of injection wells in weak alkali ASP flooding [J].Journal of Daqing Petroleum Institute, 2007,31(6):58-61.

[13] Kundu S K, Matsunaga T, Masaru Y, et al, Rheological study on rapid recovery of hydrogel based on oligomeric electrolyte [J].Journal of Physcial Chemistry B, 2008,112(37):11537-11541.

[14] Ahmad M A.A review of thermally stable gels for fluid diversion in petroleum production [J].Journal of Petroleum Science and Engineering, 2000,26(1):1-10.

2014-12-15；編輯：陸雅玲

國家科技重大專項(xiàng)(2011ZX05052)

周萬富(1963-)，男，博士，高級工程師，主要從事油田應(yīng)用化學(xué)方面的研究.

TE357.46

A

2095-4107(2015)04-0088-08

DOI 10.3969/j.issn.2095-4107.2015.04.011