李 強(qiáng) 詹 楠
(天瑞集團(tuán)鄭州水泥有限公司,河南省 鄭州市 450131)
“十二五”期間,氮氧化物首次被列入約束性排放指標(biāo)體系,隨著國家對(duì)水泥行業(yè)NOx排放控制的日益嚴(yán)格和環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,脫硝工程將逐步在水泥行業(yè)進(jìn)行推廣。我公司將日產(chǎn) 12000噸熟料生產(chǎn)線作為脫硝工程試點(diǎn)進(jìn)行改造,現(xiàn)將改造情況介紹如下。
為了積極響應(yīng)國家“十二五”期間降低污染物排放指標(biāo)的相關(guān)政策,我公司作為脫硝試點(diǎn)企業(yè),與瑞典科研院進(jìn)行合作,采用瑞典Ecomb公司生態(tài)管S-NCR脫硝技術(shù),對(duì)公司12000噸熟料生產(chǎn)線進(jìn)行改造。
選擇性非催化還原法脫硝技術(shù)是在沒有催化劑的條件下,在850~1100℃的溫度范圍內(nèi),把還原劑(通常是氨氣或尿素)噴入水泥窯內(nèi),還原劑與爐窯中的氮氧化物(主要為一氧化氮和二氧化氮)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成氮?dú)夂退?,從而減少煙氣中氮氧化物的排放。
在分解爐或爐膛的中下部噴入還原劑氨水(NH4OH)或尿素〔CO(NH2)2〕,在有部分氧氣存在的條件下,發(fā)生以下反應(yīng):
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O (1)
溫度進(jìn)一步升高,則可能發(fā)生以下的反應(yīng):
4NH3+5O2→4NO+6H2O (2)
當(dāng)溫度低于850℃時(shí),NH3與NO的反應(yīng)速度很慢;當(dāng)溫度高于1100℃時(shí)反應(yīng)式(2)會(huì)逐漸起主導(dǎo)作用,當(dāng)溫度高于1300℃時(shí)NH3轉(zhuǎn)變?yōu)镹O的趨勢會(huì)變得明顯。
對(duì)于S-NCR工藝,選擇的還原劑主要是尿素和氨水。尿素法是先將尿素固體顆粒在容器中完全溶解,然后將溶液由泵送到水解槽中,通過熱交換器將溶液加熱至反應(yīng)溫度后與水反應(yīng)生產(chǎn)氨氣;氨水法是將 25%的含氨水溶液通過加熱裝置使其蒸發(fā),形成氨氣和水蒸氣,然后與加壓風(fēng)機(jī)的空氣混合霧化,將該氣體送入分解爐內(nèi)。
綜合考慮,水泥爐窯中噴氨窗口煙氣溫度分布均勻,溫差小,有利于在850~1050℃溫度窗口進(jìn)行脫硝反應(yīng),采用25%氨水作為還原劑,完全可配套新型干法水泥熟料生產(chǎn)煙氣脫硝工藝技術(shù)要求,脫硝效率最低要求≥60%,通過調(diào)試優(yōu)化,系統(tǒng)在滿負(fù)荷連續(xù)運(yùn)行達(dá)到65%的脫硝效率是可行的。因此,充分考慮到我廠周邊環(huán)境及運(yùn)輸距離較遠(yuǎn),本項(xiàng)目使用外購液氨貯存,配置25%氨水作為脫硝還原劑進(jìn)行使用。
我公司使用氨水作為脫硝還原劑,氨水貯存供應(yīng)系統(tǒng)包括液氨卸料壓縮機(jī)、液氨儲(chǔ)罐、液氨供應(yīng)泵、液氨蒸發(fā)器、氨氣緩沖罐、氨氣吸收罐、廢水泵、廢水池等。
液氨由液氨槽車送至工廠,利用液氨槽車與液氨儲(chǔ)罐間的壓差或利用液氨卸料壓縮機(jī)增壓的方式將液氨輸入至液氨儲(chǔ)罐內(nèi)存儲(chǔ),使用時(shí)依靠液氨儲(chǔ)罐與蒸發(fā)器間的壓差將液氨輸送至液氨蒸發(fā)器內(nèi),液氨蒸發(fā)器采用雙盤管水浴式蒸汽加熱方式,傳熱介質(zhì)為水。蒸汽通過蒸汽盤管放熱,使水溫升高,水通過液氨盤管放熱,使液氨蒸發(fā)為氨氣,并通過氨氣緩沖罐來穩(wěn)定其壓力后送達(dá)氨水配置裝置。
氨氣和一次水經(jīng)過氨氣噴射泵混合后,進(jìn)入氨水儲(chǔ)罐貯存,儲(chǔ)罐內(nèi)設(shè)置冷卻水盤管和氨氣設(shè)施防止儲(chǔ)罐超溫、超壓。
將氨水溶液經(jīng)過霧化噴射系統(tǒng)直接噴入分解爐合適溫度區(qū)域,霧化后的氨與氮氧化物進(jìn)行選擇性非催化還原反應(yīng),將氮氧化物轉(zhuǎn)化為無污染的氮?dú)狻?/p>
圖1 水泥煙氣S-NCR脫硝流程簡圖
噴氮位置合理確定和管材質(zhì)量可靠是實(shí)現(xiàn)脫硝目標(biāo)的必要保障,也是核心關(guān)鍵技術(shù),我公司經(jīng)過調(diào)研和考察,在此項(xiàng)目上使用瑞典Ecomb公司生態(tài)管設(shè)備。
脫硝反應(yīng)裝置主要設(shè)備包括生態(tài)管(進(jìn)口設(shè)備,特殊耐高溫材料),壓縮空氣設(shè)備及相關(guān)控制系統(tǒng),上述裝置不至于現(xiàn)有分解爐平臺(tái)之上,設(shè)立操作間一處,承重不超過 4噸;生態(tài)管直接插入分解爐內(nèi),分解爐新增 9個(gè)點(diǎn)位,開孔約100mm,其中6處插入生態(tài)管,管徑約70mm,該管可以伸縮調(diào)節(jié),進(jìn)入爐內(nèi)最大深度500mm,其余3個(gè)孔為備用口,以核驗(yàn)脫硝最佳效果位置,來確定最終選擇的6個(gè)噴入氨液點(diǎn)位。
生態(tài)管最佳位置應(yīng)根據(jù)水泥煙氣所經(jīng)過線路進(jìn)行確定,水泥煙氣經(jīng)分解爐燃燒后,進(jìn)入五級(jí)旋風(fēng)除塵器,除塵后排入大氣。
高效脫硝系統(tǒng)的最重要的特點(diǎn)是能夠讓 NOX氣體與還原劑很好的混合,而且注射槍不能深入到分解爐中空的位置,因?yàn)橄陆档幕覊m和堵塞會(huì)對(duì)其造成損壞。由于即使在生態(tài)水平或逆向噴射情況下,液滴都可以改變方向,便成為迅速向上的氣流,還原劑的穿透深度和還原劑與氣體的混合程度都會(huì)很差,所以最佳混合位置應(yīng)選擇在彎曲的區(qū)域和最低位置旋風(fēng)筒與彎管的地方。
除了混合,還需考慮SNCR還原反應(yīng)與CO氧化反應(yīng)的相互影響,CO的出現(xiàn)會(huì)減少 NOX的還原效率。其次還需考慮最大限度的提高還原劑在分解爐內(nèi)的停留時(shí)間。
隨著“十二五”期間,國家對(duì)水泥行業(yè) NOX排放控制要求的日益嚴(yán)格和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的提高,SCNR技術(shù)由于投資成本低,建設(shè)周期短,運(yùn)行成本合理,能較大程度的降低窯尾煙氣中 NOX的濃度,具有很高的的環(huán)保效益及社會(huì)效益,值得在水泥行業(yè)進(jìn)行推廣應(yīng)用。