中藥刺五加化學成分研究進展

文獻標識碼: C

文章編號: 1674－9545(2015)01－0072－(03)

收稿日期: 2014－10－18

通訊作者:杜慶波，qingbodu2008@ sina. com。

1概述

刺五加為五加科植物刺五加Acanthopanax senticosus(Rupr.et Maxim.)Harms的干燥根和根莖或莖。該藥性溫，味辛、微苦，無毒;歸脾、腎、心經。具有益氣健脾，補腎安神的功效。多用于批肺氣虛，體虛乏力，食欲不振，肺腎兩虛，久咳虛喘，腎虛腰膝酸痛，心脾不足，失眠多夢 ［1］。近年來，國內外學者經過大量的研究和實驗，證實刺五加含有多種活性成分。鑒于刺五加中各種成分的多種生物活性，本文就其近年來化學成分的研究進展系統(tǒng)綜述如下。

2化學成分

自20世紀50年代以來，很多科研工作者對刺五加的化學成分進行了大量的研究，證實了刺五加中含有多種活性物質。

李志峰 ［2］等利用各種色譜技術對刺五加的化學成分進行分離，根據(jù)化合物的理化性質和光譜數(shù)據(jù)鑒定結構。從刺五加中分離得到7個已知成分，經鑒定分別為香草醛(vanillin)、香草酸(vanillic acid)、丁香苷(syringin)、β－谷甾醇(βsitosterol)、胡蘿卜苷(daucosterol)、2，6－二甲氧基－4－羥基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷(2，6－dimethoxy－4－h(huán)ydroxypheny－l1－O －β－D－glucopyranoside)和3，5－二甲氧基－4－羥基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷(3，5－dimethoxy－4－h(huán)ydroxypheny－l1－O－B－D－glucopyranoside)。其中化合物2，6－二甲氧基－4－羥基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷和3，5－二甲氧基－4－羥基－苯酚－1－O－β－D－吡喃葡萄糖苷為首次從該植物中分離得到。張玥秀 ［3］等采用反復硅膠色譜法對刺五加莖葉中的化學成分進行分離純化，通過理化常數(shù)測定和譜學分析鑒定其化學結構。分離得到7個化合物，經鑒定分別為丁香苷、刺五加苷B1(eleutheroside B1)、刺五加苷D(eleutheroside D)、甘露醇(mannitol)、丁香醛(syringaldehyde)、2，6－二甲氧基苯甲酸芐酯(2，6－dimethoxybenzoic acid phenylmethylester)、salvadoraside。其中化合物丁香醛、2，6－二甲氧基苯甲酸芐酯、salvadoraside為首次從五加屬植物中分離得到的已知化合物。李志峰 ［4］等利用各種色譜技術對刺五加的化學成分進行分離純化，根據(jù)光譜數(shù)據(jù)鑒定結構。從刺五加中分離得到12個已知成分，經鑒定分別為刺五加酮、刺五加苷B1、4－羥基－2－甲氧基苯基－1－O－β－D－葡萄糖苷、alimoxide、赤式－1－(4－羥基－3－甲氧基苯基)－2－{ 4－［(E)－3－羥基－1－丙烯基］－2－甲氧基苯氧基}－1，3－丙二醇、erythro－1，2－bis(4－h(huán)ydroxy－3－methoxyphenyl)－1，3－propanediol、tortoside A、表丁香脂素4'－O－β－D－葡萄糖苷、(+)－lyoniresinol、苯甲基－O－α－L－鼠李吡喃糖基(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、2，6－二甲氧基－4－(3－羥基丙烯基)苯基－1－O－α－L－鼠李吡喃糖基－(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、β－氨甲酰基吡啶。其中化合物4－羥基－2－甲氧基苯基－1－O－β－D－葡萄糖苷、alimoxide、赤式－1－(4－羥基－3－甲氧基苯基)－2 －{4－［(E)－3－羥基－1－丙烯基］－2－甲氧基苯氧基}－1，3－丙二醇、苯甲基－O－α－L－鼠李吡喃糖基(1→6)－β－D－葡萄吡喃糖苷、2，6－二甲氧基－4－(3－羥基丙烯基)苯基－1－O－α－L－鼠李吡喃糖基－(1→6)－β －D－葡萄吡喃糖苷、β－氨甲?；拎槭状螐脑撝参镏蟹蛛x得到。張苗苗 ［5］等利用反相半制備液相色譜凝膠柱色譜對刺五加提取物的化學成分進行分離純化，利用其理化性質和波譜學分析鑒定它們的結構。鑒定出4個化合物，分別為刺五加皂苷B、刺五加皂苷E、4－(1，2，3－三羥基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷、松柏苷。4－(1，2，3－三羥基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷為首次發(fā)現(xiàn)。龔婧如 ［6］用75%乙醇為溶劑提取刺五加藥材，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，對醋酸乙酯部分采用硅膠柱色譜、反相制備色譜等技術進行分離，根據(jù)波譜學數(shù)據(jù)(MS、1H－NMR、13C －NMR)進行化合物的結構鑒定。從醋酸乙酯部分分離得到19個化合物，分別鑒定為槲皮素(1)、槲皮苷(2)、山柰酚(3)、金絲桃苷(4)、蘆丁(5)、金合歡素(6)、大豆苷(7)、3'－甲氧基大豆苷(8)、葛根素(9)、3'－甲氧基葛根素(10)、4'－甲氧基葛根素(11)、丁香醛(12)、丁香酸(13)、紫丁香酸葡萄糖苷(14)、異嗪皮啶(15)、2，3－二(3'，4'－二甲氧基芐基)－2－丁烯－4－內酯(16)、l－芝麻酯素(17)、methylpluviatolide(18)、4'－羥基－2'－甲氧基肉桂醛(19)?；衔?～11、14、16、18、19為首次從該屬植物中分離得到。張濤 ［7］等采用硅膠柱色譜、ODS柱色譜、半制備HPLC等色譜方法對刺五加的化學成分進行分離純化，通過波譜技術鑒定其結構。從刺五加中分離得到了11個化合物，分別鑒定為鄰苯二甲酸二(2－乙基)己酯(1)、鄰苯二甲酸二異丁酯(2)、落葉松脂醇(3)、tripterygiol(4)、8，8'－bisdihydrosiringenin(5)、異嗪皮啶(6)、丁香脂素(7)、蛇菰寧(8)、3，3'－dimethoxy－4，8'－oxyneoligna－9，4'，7'，9'－tetraol(9)、1－(4'－h(huán)ydroxy－3'－methoxyphenyl)－2－［4″－(3－h(huán)ydroxypropyl)－2″，6″－dimethoxyphenoxy］propane－1，3－diol(10)，芝麻脂素(11)。其中化合物1～5和8～11為首次從刺五加中得到。朱立剛 ［8］利用各種色譜技術對刺五加的化學成分進行分離，根據(jù)光譜數(shù)據(jù)鑒定結構。從刺五加中分離得到7個已知化合物，分別鑒定為Guaiacylglycerol－coniferyl ether(1)、eleutheroside E2(2)、caruilignan D(3)、β－谷甾醇(4)、胡蘿卜苷(5)、丁香酸(6)、4 －(1，2，3－三羥基丙基)－2，6－二甲氧基苯－1－O－β－D－葡萄糖苷(7)。其中化合物(1)、　(3)為首次從該屬植物中分離得到。李勇 ［9］利用大孔吸附樹脂凝膠反相硅膠柱和制備型HPLC等色譜技術對刺五加水提取物進行化學成分分離，并運用質譜、核磁等波譜技術對分離得到的化合物進行結構鑒定。從中分離得到5個化合物，經鑒定分別為4－O－咖啡?；鼘幩?、3－O－咖啡?；鼘幩?、5－O－咖啡酰基奎寧酸、4－O－阿魏酰基奎寧酸、3－O－阿魏?；鼘幩?。刺五加水提物中含有大量的奎寧酸系列衍生物。