羊毛抗菌整理研究進(jìn)展

孔令杰+韓琴+高曉紅+賈雪平

摘要：本文從抗菌機(jī)理、與纖維的結(jié)合類型和常見整理方法等 3 個(gè)方面，介紹了近年來用于羊毛抗菌整理中的各類抗菌劑，其中包括無機(jī)金屬離子抗菌劑、有機(jī)抗菌劑、天然抗菌劑和納米材料抗菌劑，并對這些抗菌劑的研究進(jìn)展及存在的問題進(jìn)行了分析。

關(guān)鍵詞：羊毛；無機(jī)抗菌劑；有機(jī)抗菌劑；天然抗菌劑；納米抗菌劑

中圖分類號：TS195.5 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

Research Progress in Antibacterial Finishing of Wool

Abstract： From the perspective of antibacterial mechanism， types of combination with fibers and common finishing methods， various kinds of antibacterial agents used in finishing of wool were introduced， including metal ions， organic compounds， natural materials and nano materials. Moreover， the research progress and problems of these antibacterial agents were analyzed.

Key words： wool； inorganic antibacterial agent； organic antibacterial agent； natural antibacterial agent； nano antibacterial agent

長期以來，人們對抗菌的研究從未間斷。人類祖先利用蓖麻油、松醇、薄荷等天然材料對食品保鮮防腐，這些具有抗菌功效的天然材料成為了最早的抗菌劑。此后，隨著金屬材料在各個(gè)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，金屬離子抗菌逐漸被人們接受，但對其生物毒性仍存在爭議。近百年來，有機(jī)化學(xué)的飛速發(fā)展為有機(jī)抗菌劑的出現(xiàn)奠定了基礎(chǔ)，有機(jī)抗菌劑生產(chǎn)工藝簡單殺菌效率高，已發(fā)展為最常用的抗菌整理劑。隨著綠色環(huán)保的呼聲日益高漲，相比有機(jī)抗菌劑在生產(chǎn)和整理過程中產(chǎn)生的環(huán)境污染，天然抗菌劑的無毒性和環(huán)境相容性以及納米材料優(yōu)異的尺寸效應(yīng)和化學(xué)活性使得這兩者成為了新的研究方向。此外，許多學(xué)者將這幾類抗菌劑進(jìn)行復(fù)合，諸如殼聚糖季銨鹽、殼聚糖納米二氧化鈦、載銀二氧化硅等復(fù)合體系的研制，不僅實(shí)現(xiàn)了學(xué)科間的交互和多功能產(chǎn)品的制備，又為抗菌劑的發(fā)展提供了新思路。

紡織品作為人們?nèi)粘Ｉ钪械谋匦杵?，其抗菌整理的重要性不言而喻。羊毛纖維織物具有手感滑糯、吸濕保暖性好等優(yōu)點(diǎn)，但羊毛纖維的微孔結(jié)構(gòu)及角蛋白成分為細(xì)菌滋生提供了水分及營養(yǎng)。人們在穿著舒適的同時(shí)對羊毛織物的衛(wèi)生整理提出了更高要求。近年來，羊毛的抗菌整理日益成熟，抗菌羊毛的研制對于滿足日常需求、拓寬應(yīng)用空間及推動(dòng)紡織行業(yè)的進(jìn)步均具有重大意義。羊毛纖維的抗菌整理主要采用后整理工藝，即通過負(fù)載各類抗菌劑賦予織物特種功能。

1 羊毛纖維抗菌整理機(jī)理

不同抗菌劑的作用單元和作用對象不盡相同，但抗菌模型都是通過解體微生物細(xì)胞結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)殺菌抑菌效果的。其機(jī)理可總結(jié)為兩類：一是利用抗菌劑中的陽離子基團(tuán)通過靜電作用吸附到帶負(fù)電的細(xì)菌細(xì)胞壁，它們能夠破壞細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)、抑制蛋白合成、使細(xì)胞合成酶失活，還可通過改變細(xì)胞壁通透性，使細(xì)胞內(nèi)溶物滲出達(dá)到抗菌效果；二是利用納米材料的小尺寸效應(yīng)和光化學(xué)活性，在光催化條件下產(chǎn)生強(qiáng)氧化基團(tuán)與微生物反應(yīng)導(dǎo)致細(xì)菌死亡。

2 羊毛的抗菌整理方法

基于常用抗菌劑的抗菌機(jī)理，羊毛纖維的抗菌整理可分為無機(jī)金屬離子抗菌整理、有機(jī)抗菌整理、天然抗菌整理及納米材料抗菌整理。

2.1 無機(jī)金屬離子抗菌整理

在抗菌整理過程中，人們早已使用金屬鹽化合物處理織物并賦予織物特種功能。羊毛纖維結(jié)構(gòu)特殊，含有多種氨基酸結(jié)構(gòu)，氨基酸殘基上有能吸附各類金屬離子的氨基、羧基、羥基等極性基團(tuán)。

研究表明，羊毛纖維吸附金屬離子受離子種類、濃度、溶液pH值、處理時(shí)間和溫度等因素影響，其中pH值影響最大。以銀離子和銅離子為例，在酸性條件下，Ag+和Cu2+主要與羧基結(jié)合，pH值小于羊毛等電點(diǎn)（4.2 ～ 4.8）時(shí)纖維表面帶正電荷，與Ag+和Cu2+產(chǎn)生靜電斥力吸附較弱；pH值在等電點(diǎn)以上時(shí)，羊毛纖維表面呈負(fù)電性，兩者的靜電引力促使吸附量增加。在堿性含氨條件下，銀離子和銅離子通過銀氨和銅氨絡(luò)合物的形式結(jié)合到羊毛的含氮側(cè)基，且吸附量較酸性環(huán)境有所提高。但是在強(qiáng)堿溶液中羊毛的角蛋白結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，胱氨酸殘基等氨基酸結(jié)構(gòu)分解，影響了羊毛纖維的穩(wěn)定性，直觀表現(xiàn)為纖維強(qiáng)力下降，手感粗糙。因此根據(jù)產(chǎn)品需求的不同，應(yīng)選用適當(dāng)?shù)慕饘匐x子和工藝對羊毛纖維進(jìn)行處理。

盡管如此，金屬離子與羊毛的結(jié)合牢度和抗菌耐久性仍然存在缺陷，有學(xué)者通過交聯(lián)的方式將金屬離子負(fù)載到羊毛纖維以解決這一問題，常用的交聯(lián)劑有單寧酸、海藻酸鈉等。

單寧酸含有活潑羥基，可與羊毛羧基發(fā)生酯化反應(yīng)并與金屬離子絡(luò)合，起到控制金屬離子吸附與解析的作用。Heliopoulos用吸附金屬離子能力較強(qiáng)的海藻酸鈉為改性劑預(yù)處理羊毛織物，并在Cu（NO3）2？H2O溶液中負(fù)載銅離子制得抗菌羊毛織物，產(chǎn)品抑菌率在零時(shí)刻已達(dá)到90%以上，24 h后殺菌率高達(dá)100%，且經(jīng)50次水洗的織物抗菌效果幾乎不變。依靠染料和羊毛中羧基的共同作用，在酸性媒染染色過程中將金屬離子固著在纖維內(nèi)部也可達(dá)到耐久的抗菌效果。如Bharatc Dixit等人在酸性媒染染料染羊毛和蠶絲時(shí)，加入重鉻酸鉀作為金屬媒染劑，染色后織物具有良好而持久的抗菌性能。

2.2 有機(jī)抗菌整理

目前，以季銨鹽為代表的各類有機(jī)抗菌劑在市場中占據(jù)著主導(dǎo)地位。季銨鹽類、雙胍類及咪唑類等藥用抗菌劑逐漸應(yīng)用到羊毛制品的抗菌整理中。

季銨鹽化合物至今已有半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展歷史，相關(guān)產(chǎn)品達(dá)到近百種。按結(jié)構(gòu)可分為單長鏈季銨鹽、雙長鏈季銨鹽和復(fù)合季銨鹽。決定季銨鹽抗菌性能的因素主要包括分子量和烷基鏈長度。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，季銨鹽分子量增大，電荷密度增加，抗菌活性隨之增加；N+的 4 個(gè)支鏈中至少有一個(gè)的長度在C8 ～ C18之間，季銨鹽才具有較好的抗菌活性。普通季銨鹽與纖維結(jié)合力差，作為溶出型抗菌劑，易洗脫并在人體富集，因而具有一定局限性。以單長鏈季銨鹽苯扎氯銨為例，其結(jié)構(gòu)為：

在大于羊毛等電點(diǎn)的條件下，陽離子基團(tuán)可與帶負(fù)電的羊毛纖維產(chǎn)生靜電引力，烷基鏈也可與羊毛側(cè)基發(fā)生氫鍵作用。但由于其分子量較大，易溶于水、易洗脫，與纖維的結(jié)合并不牢固，耐久性不強(qiáng)。故有些學(xué)者通過對羊毛纖維進(jìn)行改性，提高纖維對季銨鹽的吸附能力和結(jié)合牢度。高遠(yuǎn)等人用過硫酸氫鉀和亞硫酸鈉先后對羊毛進(jìn)行預(yù)處理，在羊毛表面產(chǎn)生大量的烷基硫代硫酸鹽，這些硫酸鹽與苯扎氯銨中的陽離子基團(tuán)發(fā)生離子作用促進(jìn)羊毛對其吸附。最佳工藝處理后的羊毛制品對大腸桿菌的抗菌率高達(dá)99.9%。

自美國道康寧公司的DC-5700抗菌劑問世以來，季銨鹽類抗菌劑的發(fā)展提高到了一個(gè)新的高度。將聚硅氧烷進(jìn)行季銨化處理后制得有機(jī)硅季銨鹽類抗菌劑，通式可寫為：

其中R為易水解的活性基團(tuán)（如—OCH3、—OC2H5等），水解生成的硅羥基與羊毛纖維中羥基縮合形成共價(jià)交聯(lián)。因此經(jīng)有機(jī)硅季銨鹽整理的羊毛織物，與普通季銨鹽相比，具有更好的抗菌耐久性，對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌的抑菌率均可達(dá)到99.9%，水洗30次后抑菌率仍保持98%以上，并且整理后的羊毛織物手感更加柔軟光滑。

雙胍鹽原本作為醫(yī)用化學(xué)藥品，是許多消毒液的主要成分，后來被逐漸應(yīng)用于食品、化妝品、紡織品等領(lǐng)域。20世紀(jì)80年代，ICI公司將雙胍結(jié)構(gòu)開發(fā)為紡織品用抗菌劑，其主要成分為聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽（PHMB），結(jié)構(gòu)式如下：

（n為12或16）

與傳統(tǒng)季銨鹽不同，PHMB的安全性已被人們廣泛接受，許多學(xué)者都對其生物無毒性進(jìn)行過證實(shí)。聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽具有良好的化學(xué)活性，所帶正電荷與羊毛纖維中基團(tuán)發(fā)生靜電吸附，并在羊毛表面成膜、內(nèi)部沉積，借助交聯(lián)劑的輔助可形成PHMB-交聯(lián)劑-羊毛體系，抗菌耐久性能更為優(yōu)秀，還可改善羊毛纖維的部分物理性能。趙雪、何瑾馨等人就以PHMB為抗菌整理劑，檸檬酸為交聯(lián)劑，將表面鈍化后的羊毛織物浸軋?jiān)诳咕鷦┖徒宦?lián)劑的混合溶液中，并在120 ℃焙烘制備抗菌羊毛織物，整理后織物具有良好的抗菌效果，且折皺回復(fù)角和白度增加，斷裂強(qiáng)力影響不大。

2.3 天然抗菌整理

從動(dòng)植物中提取精煉的天然抗菌劑，具有良好的環(huán)境相容性和抗菌活性，主要包括殼聚糖、ε-聚賴氨酸和溶菌酶等。

其中殼聚糖以安全無毒、來源簡單等優(yōu)點(diǎn)成為目前最受關(guān)注的天然抗菌劑。殼聚糖又名（1，4）-2-氨基-2-脫氧-β-D-葡萄糖，分子結(jié)構(gòu)為：

在酸性條件下氨基吸酸轉(zhuǎn)變?yōu)榘被x子，殼聚糖變?yōu)閹д姷母叻肿佣嗵?，既是抗菌效果的主要原因，也為其與羊毛纖維發(fā)生靜電吸附提供了可能。但與其他大多數(shù)陽離子抗菌劑類似，這樣的結(jié)合無法達(dá)到持久抗菌的效果。有的學(xué)者利用傳統(tǒng)的軋烘焙方法，將羊毛織物浸軋?jiān)跉ぞ厶?、檸檬酸、次磷酸鈉的混合整理液后，在120 ℃下焙烘制備抗菌整理羊毛。處理過程中，檸檬酸主要起交聯(lián)劑作用，它的羧基可與羊毛中的羥基、氨基，殼聚糖的羥基發(fā)生酯化酰胺化反應(yīng)，而殼聚糖本身只有少量的羥基、氨基與羊毛發(fā)生反應(yīng)，因而抗菌耐久性明顯提高。次磷酸鈉作為催化劑，促進(jìn)了檸檬酸與羊毛的酯化反應(yīng)，提高反應(yīng)程度。

除殼聚糖與纖維的結(jié)合力局限外，殼聚糖主要在酸性條件下才表現(xiàn)出較好的抗菌活性，難以滿足實(shí)際需求。許多學(xué)者對殼聚糖進(jìn)行改性或復(fù)合，以提高殼聚糖類抗菌劑的抗菌效果，其中包括季胺化、胍化、羧烷基化改性或與納米二氧化鈦、納米銀復(fù)合等。例如東華大學(xué)的喬真真將殼聚糖與雙氰胺反應(yīng)，反應(yīng)式為：

改性后的殼聚糖水溶性和抗菌性得到提高，抗菌羊毛織物的抑菌率能達(dá)到100%。黃玉麗等人用殼聚糖/多聚磷酸鈉/納米二氧化鈦混合溶液整理羊毛針織物，借助交聯(lián)劑多聚磷酸鈉將殼聚糖和納米TiO2負(fù)載到羊毛纖維上，結(jié)果表明混合體系整理的羊毛抗菌性能較殼聚糖整理有所提升，且交聯(lián)作用以及殼聚糖、交聯(lián)劑對納米二氧化鈦的包覆提高了抗菌劑的耐久性。

ε-聚賴氨酸是人們模擬生物結(jié)構(gòu)，通過化學(xué)合成或微生物發(fā)酵制備的抗菌劑。ε-聚賴氨酸在溶液中形成帶正電的陽離子高聚物，結(jié)構(gòu)如下：

借助谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶（MTG）的催化交聯(lián)作用，可將ε-聚賴氨酸接枝到羊毛纖維。MTG中的酰胺基與ε-聚賴氨酸和羊毛纖維中的賴氨酸殘基、伯氨基發(fā)生反應(yīng)，從而使兩者形成穩(wěn)定的共價(jià)交聯(lián)。

溶菌酶來源較為廣泛，從動(dòng)物體液和植物中均可分離提取。它在水溶液中處于游離狀態(tài)，難以和羊毛纖維結(jié)合，借助固定化酶工藝可以提高溶菌酶的穩(wěn)定性和可控性，把游離的酶“固定”起來，是溶菌酶用于羊毛抗菌整理的必要環(huán)節(jié)。黃棟、邵小娟等人通過MTG催化交聯(lián)溶菌酶的方法，直接將溶菌酶固定在羊毛纖維上并賦予織物抗菌性能。潘軍軍等人則將溶菌酶固定在硅羥基溶膠中，通過浸軋工藝整理羊毛織物，整理后織物的抑菌率可達(dá)90%以上。

2.4 納米材料抗菌整理

納米材料以其獨(dú)特的表面效應(yīng)、尺寸效應(yīng)和光化學(xué)活性等特性被應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。研究者們將納米銀、納米二氧化鈦、納米二氧化硅等納米材料整理到羊毛纖維，以達(dá)到抗菌抗紫外效果。其中，納米金屬氧化物的抗菌機(jī)理與傳統(tǒng)陽離子抗菌劑不同，在光催化條件下，納米金屬氧化物發(fā)生電子躍遷并產(chǎn)生帶正電的空穴，電子和空穴與環(huán)境中氧氣產(chǎn)生強(qiáng)氧化基團(tuán)與微生物反應(yīng)，導(dǎo)致其死亡。而納米銀的抗菌機(jī)理則是金屬離子溶出機(jī)理和光催化機(jī)理的共同作用。

溶膠-凝膠法是制備相關(guān)納米材料最常用的方法。通過傳統(tǒng)軋烘焙工藝便可使納米抗菌劑負(fù)載到羊毛纖維。溶膠整理織物時(shí)往往在羊毛表面形成抗菌層，并且納米材料與羊毛通常以氫鍵和范德華力這類較弱的分子力結(jié)合，因此整理過程中常常伴隨著纖維改性以提高兩者的結(jié)合牢度。常用的改性方法包括紫外照射、等離子體處理和化學(xué)試劑改性等。紫外照射和等離子處理這類物理改性過程不僅能使羊毛表面鱗片層鈍化，出現(xiàn)凹槽便于納米粒子附著，而且纖維上產(chǎn)生的活性基團(tuán)對納米材料有吸附作用。例如Majid Montazer在紫外照射的超聲波水浴中處理羊毛織物，使鱗片層鈍化并產(chǎn)生諸多活性基團(tuán)，用載銀二氧化鈦復(fù)合體系進(jìn)行整理，制備了具有良好抗菌效果及耐水洗性能的羊毛功能織物。Shuhua Wang等人用等離子體預(yù)處理羊毛織物，并借助偶聯(lián)劑連接載銀納米二氧化硅和預(yù)處理后的羊毛纖維，形成穩(wěn)定的物理吸附和化學(xué)結(jié)合，使抗菌羊毛具有優(yōu)良的耐洗牢度。Esfandiar Pakdel用高錳酸鉀和超聲波預(yù)處理再借助交聯(lián)劑BTCA負(fù)載納米二氧化鈦，將物理化學(xué)改性及交聯(lián)劑同時(shí)應(yīng)用，制備的羊毛織物抑菌率達(dá)99%，防氈縮效果也明顯提升。

研究表明，溶膠整理后的羊毛織物存在手感變差、強(qiáng)力下降、原有織物風(fēng)格受損等問題，并且納米溶膠制備過程中的有機(jī)溶劑和強(qiáng)酸介質(zhì)易燃有毒，對實(shí)際生產(chǎn)不利。有些學(xué)者采用原位制備的方法，在羊毛纖維內(nèi)部孔道生成納米抗菌劑，不僅工藝簡單，還避免了以表面涂層方式固著造成的織物物理性能受損問題，耐洗性能也有所提高。但受納米抗菌劑本身性質(zhì)等因素的影響，這類方法研究較少，目前主要集中在納米銀的抗菌整理上。M. Hosseinkhani等人用連二亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉作為還原劑直接在羊毛纖維上還原硝酸銀，從而在纖維微孔中生成納米銀顆粒，賦予了織物良好的抑菌效果，并且由于納米銀的表面特性，與羊毛半胱氨酸上的硫發(fā)生離子交聯(lián)，提高了纖維的強(qiáng)度。

3 結(jié)語

目前市場上的抗菌劑種類仍然有限，且由于生物毒性等問題，部分抗菌劑并未被人們廣泛接受。國內(nèi)抗菌劑的研制起步較晚，目前還處于初級階段，許多關(guān)于新型抗菌劑的報(bào)道也僅僅處于實(shí)驗(yàn)室階段，難以適應(yīng)大規(guī)模生產(chǎn)。羊毛的抗菌整理應(yīng)始終圍繞廣譜殺菌、生物低毒性、耐久性和保持原有風(fēng)格等要求，朝環(huán)保、舒適、高效的方向發(fā)展。學(xué)者們在關(guān)注抗菌劑抗菌性能的同時(shí)，還應(yīng)著重解決抗菌劑和纖維的結(jié)合問題。今后，新型抗菌劑勢必將以簡單的整理工藝、持久的抗菌性能、良好的生物相容性和提升織物服用性能等優(yōu)點(diǎn)為人們的生活添姿加彩。

參考文獻(xiàn)

[1] 邱凡珠. 含鋅、銀離子及稀有金屬氧化物的抗菌發(fā)泡EVA的研究[D].福建：福建師范大學(xué)，2008：4-8.

[2] Ghoranneviss M，Shahidi S，Anvari A，et al. Influence of plasma sputtering treatment on natural dyeing and antibacterial activity of wool fabrics[J]. Progress in Organic Coatings，2011，70（4）：388-393.

[3] Rad P S，Montazer M，Rahimi M K. Simultaneous antimicrobial and dyeing of wool：a facial method[J]. Journal of Applied Polymer Science，2011，122（2）：1405-1411.

[4] Gaffar Hossain K M，Gonzalez M D，Lozano G R，et al. Multifunctional modification of wool using an enzymatic process in aqueous-organic media[J]. Journal of Biotechnology，2009，141（1）：58-63.

[5] 何源，徐成書，師文釗. 織物抗菌整理研究進(jìn)展[J]. 印染，2013，39（16）：50-53.

[6] 孫雅慧，姚金波. 金屬離子在羊毛功能整理中的應(yīng)用[J]. 毛紡科技，2011，39（2）：59-62.

[7] 隋淑英，王炳，張建波，等. 無機(jī)金屬離子對羊毛織物的抗菌整理[J].毛紡科技，2005，33（3）：5-7.

[8] Heliopoulos N S，Papageorgiou S K，Galeou A，et al. Effect of copper and copper alginate treatment on wool fabric. Study of textile and antibacterial properties[J]. Surface & Coatings Technology，2013，235：24-31.

[9] Dixit B C，Patel H M，Dixit R B，et al. Synthesis， characterization and dyeing assessment of novel acid azo dyes and mordent acid azo dyes based on 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone on wool and silk fabrics[J]. Serbian Chemical Society，2010，75（5）：605-614.

[10] 王俊華，蔡再生. 一種新型抗菌羊毛織物的制備[J]. 毛紡科技，2009，37（9）：5-9.

[11] Kantouch A，Khalil E M，Mowafi S，et al. Antimicrobial finishing of wool fabric using ionic liquids[J]. The Journal of The Textile Institute，2012，104（4）：363-369.

[12] 劉文帥，王春華，侯桂革，等. 季銨鹽的抗菌活性與應(yīng)用研究[J]. 山東化工，2013，42（11）：49-52

[13] 左華江，溫婉華，吳丁財(cái)，等. 季銨鹽類抗菌聚合物的研究現(xiàn)狀[J]. 化工進(jìn)展，2013，32（10）：2416-2421.

[14] 梁顏玲，隋淑英，朱平，等. 季銨鹽對羊毛織物的抗菌性能研究[J]. 毛紡科技，2009，37（4）：10-14.

[15] 冉建華，高遠(yuǎn). 季銨鹽在羊毛抗菌整理中的應(yīng)用[J]. 毛紡科技，2011，29（6）：1-5.

[16] 謝瑜，張昌輝，徐旋. 有機(jī)硅季銨鹽抗菌劑的研究進(jìn)展[J]. 化工技術(shù)與開發(fā)，2008，37（4）：25-28.

[17] 李燕雯，李婷婷，蔣耀興. 聚硅氧烷季銨鹽對毛織物的整理[J]. 現(xiàn)代絲綢科學(xué)與技術(shù)，2012，27（5）：182-184.

[18] 曲嫻，羅群芳，狄友波，等. 有機(jī)硅季銨鹽在改性羊毛纖維上的應(yīng)用[J]. 毛紡科技，2009，37（9）：1-4.

[19] 楊棟梁. 雙胍結(jié)構(gòu)抗菌防臭整理劑[J]. 印染，2003，29（1）：39-43.

[20] 李志富，邵偉，丁靜. 聚六亞甲基胍消毒液殺菌效果及毒性試驗(yàn)觀察[J]. 中國消毒學(xué)雜質(zhì)，2009，26（4）：382-384.

[21] 林輝，于梅，樓麗波. 抗菌整理布?xì)⒕Ч皩ζつw刺激性試驗(yàn)觀察[J]. 中國消毒學(xué)雜質(zhì)，2000，17（3）：171-172.

[22] 趙雪，何瑾馨，展義臻. 聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽抗菌劑在羊毛織物上抗菌性能的研究[J]. 上海毛麻科技，2009（2）：20-24.

[23] 盧娜. 殼聚糖抗菌整理精紡呢絨的研究[D]. 無錫：江南大學(xué)，2006：29-39.

[24] 喬真真. 殼聚糖雙胍鹽酸鹽的合成及在羊毛抗菌和染色中的應(yīng)用[D]. 上海：東華大學(xué)，2010：20-55.

[25] 黃玉麗，郭鳳芝，叢琳. 殼聚糖/納米TiO2毛針織物抗菌整理劑的研究[A]. 第27屆全國毛紡年會(huì)論文集[C]. 無錫：中國紡織工程學(xué)會(huì)，2007：1-5.

[26] 金規(guī)標(biāo). MTG催化ε-聚賴氨酸接枝羊毛抗菌整理研究[D]. 無錫：江南大學(xué)，2009：2-30.

[27] Wang Q，Jin G B，F(xiàn)an X R，et al. Antibacterial functionalization of wool via mTGase-catalyzed grafting of ε-Poly-L-lysine[J]. Appl Biochem Biotechnol，2010，160（8）：2486-2497.

[28] 黃棟. MTG催化羊毛固定化溶菌酶及其抗菌整理研究[D]. 無錫：江南大學(xué)，2009：9-38.

[29] 邵小娟，崔莉，朱友明. 谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶催化酪蛋白涂層的羊毛溶菌酶固定化[J]. 西安工程大學(xué)學(xué)報(bào)，2011，25（4）：447-451.

[30] 潘軍軍，王強(qiáng)，范雪榮，等. 羊毛織物固定化溶菌酶抗菌防氈縮整理[J]. 印染，2009，35（10）：9-11.

[31] Montazer M，Behzadnia A，Moghadam M B. Superior selfcleaning features on wool fabric using TiO2/Ag nanocomposite optimized by response surface methodology[J]. Journal of Applied Polymer Science，2012，125（S2）：356-363.

[32] Qi K H，Daoud W A，Xin J H，et al. Self-cleaning cotton[J]. Journal of Materials Chemistry，2006，16（47）：4567-4574.

[33] Pakdel E，Daoud W A. Self-cleaning cotton functionalized with TiO2/SiO2： Focus on the role of silica[J]. Journal of Colloid and Interface Science，2013，401：1-7.

[34] 安靜，王德松，羅青枝. 銀/聚合物納米復(fù)合材料[J]. 化學(xué)進(jìn)展，2008，20（6）：859-867.

[35] 楊娜，嚴(yán)玉蓉，趙耀明. 銀系抗菌劑及其在紡織材料中的應(yīng)用[J]. 化纖與紡織技術(shù)，2004，33（3）：20-23.

[36] Ki H Y，Kim J H，Kwon S C，et al. A study on multifunctional wool textiles treated with nano-sized silver[J]. Mater Science，2007，42（19）：8020-8024.

[37] Montazer M，Behzadnia A，Pakdel E，et al. Photo induced silver on nano titanium dioxide as an enhanced antimicrobial agent for wool[J]. Photochemistry and Photobiology，2011，103（3）：207-214.

[38] Wang S H，Hou W S，Wei L Q，et al. Antibacterial activity of nano-SiO2 antibacterial agent grafted on wool surface[J]. Surface & Coatings Technology，2007，202（3）：460-465.

[39] Majid Montazer，Esfandiar Pakdel，Amir Behzadnia. Novel feature of nano-titanium dioxide on textiles： Antifelting and antibacterial wool[J]. Applied Polymer Science，2011，121（6）：3407-3413.

[40] Hosseinkhani M，Mintazer M，Eskandarnejad S，et al. Simultaneous in situ synthesis of nano silver and wool fiber fineness enhancement using sulphur based reducing agents[J]. Colloids and Surfaces A，2012，415：431-438.