高效除草劑精惡唑禾草靈及其關(guān)鍵中間體的制備

趙國(guó)建

精惡唑禾草靈（（R）-2-[4-（6-氯-2-苯并惡唑氧基）苯氧基]丙酸乙酯），CAS NO.71283-80-2，又稱驃馬、威霸，是一種新型高效的芳氧丙酸類除草劑，可以防除一年或多年生禾本科雜草，用于大豆、棉花、油菜、甜菜、馬鈴薯蔬菜等田間雜草的防治，加入解毒劑時(shí)還可用于麥田的除草，而且該除草劑用量較少。其結(jié)構(gòu)式如下：

1 精惡唑禾草靈的制備方法

已報(bào)道的精惡唑禾草靈的制備方法如下：（1）采用4-（6-氯苯并惡唑-2-基氧）苯酚與R-2-（4-甲基苯磺酸基）丙酸乙酯反應(yīng)制備；（2）2，6—二氯苯并惡唑與R-對(duì)羥基苯氧基丙酸乙酯或2。6-二氯苯并惡唑與R-對(duì)羥基苯氧基丙酸及乙醇反應(yīng)制備。

1.1 制備方法1

反應(yīng)式如下所示：

蘇朝輝等報(bào)道了以甲苯為溶劑，4-（6-氯苯并惡唑-2-基氧）苯酚攪拌下升溫回流，然后滴加氫氧化鉀溶液，滴加完后繼續(xù)脫水l h，然后滴加R-2-（4—甲基苯磺酸基）丙酸乙酯，滴完反應(yīng)l h，降溫至40℃以下，水洗，得到有機(jī)層，脫去有機(jī)溶劑后，用乙醇結(jié)晶，得到類白色針狀晶體，收率96%。

1.2 制備方法2

許網(wǎng)保等報(bào)道的精惡唑禾草靈的制備方法如下：在反應(yīng)瓶中加入60gR-對(duì)羥基苯氧基丙酸乙酯、100mL二甲苯、60g碳酸鉀和2g芐基三乙基溴化銨，攪拌升溫至70℃，滴加50g 2，6-二氯苯并惡唑和150g二甲苯組成的溶液，滴加l h，然后升溫至100℃，保溫2h反應(yīng)：反應(yīng)結(jié)束后，水洗，有機(jī)層脫除溶劑，得到精惡唑禾草靈96.53g，旋光度99.1%，收率98.5%：反應(yīng)式如下：

2 中間體2，6—二氯苯并惡唑的制備方法

精惡唑禾草靈的制備方法中，無(wú)論是以4-（6-氯苯并惡唑-2-基氧）苯酚與R-2-（4—甲基苯磺酸基）丙酸乙酯反應(yīng)，還是使用2，6-二氯苯并惡唑與R-對(duì)羥基苯氧基丙酸乙酯或2，6-二氯苯并惡唑與R-對(duì)羥基苯氧基丙酸及乙醇反應(yīng)，其共同的中間體均為2，6-二氯苯并惡唑：2，6-二氯苯并惡唑的制備方法如下：

2.1 以鄰氨基苯酚和尿素作原料制備

首先以鄰氨基苯酚和尿素作原料制備苯并惡唑酮，收率約94%，然后苯并惡唑酮與磺酰氯反應(yīng)，以鄰二氯苯為溶劑，90℃反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后直接進(jìn)行進(jìn)一步的氯化，得到目標(biāo)產(chǎn)物2，6-二氯苯并惡唑，收率約85.9%。

2.2 以2—巰基-6-氯苯并惡唑與二（三氯甲基）碳酸酯反應(yīng)

向500mL四口反應(yīng)瓶中投入50 g 2-巰基-6-氯苯并惡唑和250mL甲苯及二（三氯甲基）碳酸酯（提供氯源）30g，攪拌升溫至50℃，開始以0.5℃/min速度升溫，每升溫10℃，保溫10min，當(dāng)升溫至105℃時(shí)，保溫l h，保溫反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾脫去溶劑，蒸干溶劑后，趁熱取出，冷卻結(jié)晶得2，6-二氯苯并惡唑，收率98.1%。

3 結(jié)語(yǔ)

精惡唑禾草靈是一種新型高效的芳氧丙酸類除草劑，用量少，毒性低，具有良好的市場(chǎng)前景。

（摘自《浙江化工》）endprint