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    高效捕收劑ZA 在銅硫分離浮選中的應(yīng)用

    2015-03-26 08:15:16鄒堅堅李漢文
    金屬礦山 2015年6期
    關(guān)鍵詞:銅精礦收劑石灰

    鄒堅堅 胡 真 李漢文

    (1.廣州有色金屬研究院,廣東 廣州510651;2.稀有金屬分離與綜合利用國家重點實驗室,廣東 廣州510651)

    云南某銅錫硫銀多金屬礦主要有價元素為銅、錫、硫,銅品位為1.05%、錫含量為0.28%、硫品位為17.19%,此外還伴生銀,現(xiàn)場采用銅硫混合浮選—銅硫分離浮選、浮選尾礦搖床重選錫的浮重聯(lián)合流程綜合回收礦石中的銅硫銀錫(銀進(jìn)入銅精礦)。在銅硫分離過程中,長期存在著石灰用量偏大、堿度高,使得銅和銀回收率低(銅精礦銅回收率85%左右,銀回收率小于50%)的問題,為此需研究如何在低堿度條件下實現(xiàn)銅銀的有效回收,提高礦山經(jīng)濟(jì)效益。

    1 礦石性質(zhì)

    1.1 礦石化學(xué)多元素分析

    為了查明礦石中主要元素及其含量,對原礦樣進(jìn)行化學(xué)多元素分析,結(jié)果見表1。

    表1 原礦主要化學(xué)成分分析結(jié)果Table 1 Main chemical composition analysis of raw ore %

    表1 中表明:礦石中主要有價元素為銅、硫、錫,其品位分別為1.05%、7.19%、0.28%;此外,銀品位為13.20 g/t,具有伴生回收價值。

    1.2 礦石銅物相分析

    對試驗礦樣進(jìn)行銅化學(xué)物相分析,結(jié)果見表2。

    表2 銅物相分析結(jié)果Table 2 Copper phase analysis %

    由表2 可知,礦石中硫化銅占有率達(dá)93.60%,結(jié)合銅和自由氧化銅合計占有率僅6.40%,表明礦石為典型的硫化銅礦。

    1.3 礦石主要礦物組成分析

    經(jīng)顯微鏡和礦物自動檢測(MLA)技術(shù)查定,礦樣中主要有用礦物為黃銅礦、錫石、黃鐵礦、磁黃鐵礦等,脈石礦物主要為透輝石、石英、長石、方解石等。主要礦物含量見表3。

    表3 礦石主要礦物含量分析結(jié)果Table 3 Main minerals in raw ore %

    1.4 礦石銀賦存狀態(tài)分析

    對礦石伴生銀元素進(jìn)行賦存狀態(tài)測定,結(jié)果表明:賦存于黃銅礦、銅藍(lán)、黝銅礦等含銅礦物中的銀占總銀的46.37%,游離銀礦物占23.32%,賦存于磁黃鐵礦、黃鐵礦、脈石礦物中的銀分別占總銀的12.63%、9.32%和8.36%。游離銀的比例較大,不利于銀在銅精礦中的富集。

    2 試驗結(jié)果與討論

    2.1 銅硫混合浮選

    對于硫化銅與硫鐵礦的分離,通常采用優(yōu)先浮銅—再浮硫或銅硫混浮—銅硫分離工藝[1]。由于礦石中錫石含量達(dá)到經(jīng)濟(jì)回收品位,而優(yōu)先浮銅—再浮硫流程產(chǎn)生的選硫尾礦中存在大量的鈣離子,在后續(xù)搖床重選選錫時易在床面上結(jié)垢,影響錫石的回收效果,因此,現(xiàn)場為保證搖床重選錫石的有效回收,采用銅硫混浮—銅硫分離工藝。按圖1 模擬現(xiàn)場流程進(jìn)行銅硫混浮閉路試驗,結(jié)果見表4。

    圖1 銅硫混浮閉路試驗流程Fig.1 Flowsheet of closed circuit copper-sulphur bulk flotation

    表4 銅硫混浮閉路試驗結(jié)果Table 4 Test results of closed circuit of copper-sulphur bulk flotation %

    表4 表明:銅硫混合浮選閉路試驗可獲得銅品位為5.12%、回收率為96.67%,銀品位為57.25 g/t、回收率為86.10%,硫品位為34.65%、回收率為95.91%的銅硫混合精礦,銅、硫和伴生銀在銅硫混合精礦中都得到了有效富集。

    2.2 銅硫分離條件試驗

    因銀在銅精礦中的冶煉回收率遠(yuǎn)高于在硫精礦中的冶煉回收率,所以在實現(xiàn)銅與硫分離時,需選擇適宜的捕收劑和抑制劑,將銀盡量富集到銅精礦中。首先按圖2 進(jìn)行了銅硫分離條件試驗,試驗中藥劑用量均對銅硫混合精礦計,銅硫分離浮選條件試驗流程見圖2。

    圖2 銅硫分離浮選條件試驗流程Fig.2 Flowsheet of copper and sulphur condition separation flotation

    2.2.1 再磨細(xì)度試驗

    適宜的磨礦細(xì)度是實現(xiàn)銅礦物有效回收并獲得合格銅精礦的前提。此外,磨礦過程中礦物產(chǎn)生新鮮表面,有利于藥劑與礦物的作用,提高銅硫分離效果[8]。固定ZA 用量為40 g/t、石灰用量為3 kg/t(pH=9.5),進(jìn)行銅硫分離再磨細(xì)度試驗,結(jié)果見圖3。

    圖3 再磨細(xì)度試驗結(jié)果Fig.3 Test results at different regrinding fineness

    由圖3 可知:隨著再磨細(xì)度的提高,銅粗精礦銅回收率逐漸上升后小幅下降,在再磨細(xì)度為-0.043 mm 占85%時,達(dá)到最高值。綜合考慮,確定銅硫分離浮選的再磨細(xì)度為-0.043 mm 占85%。

    2.2.2 抑制劑種類試驗

    相對于黃銅礦來說,硫鐵礦更易被抑制,且銅硫混合精礦中硫鐵礦含量大于黃銅礦含量,遵循抑多浮少的浮選分離原則,銅硫分離往往采用抑硫浮銅的工藝流程。試驗礦石中游離銀占有率達(dá)到23.32%,強化對這部分銀的回收,是保證銅精礦中銀有效回收的關(guān)鍵。在再磨細(xì)度為-0.043 mm 占80%、ZA 用量為40 g/t 條件下,分別采用石灰、次氯酸鈣、氯化鈣和丹寧為抑制劑進(jìn)行對比試驗(抑制劑用量均為3 kg/t),結(jié)果見表5。

    表5 抑制劑種類試驗結(jié)果Table 5 Test results on various inhibitors %

    由表5 可知:相對于次氯酸鈣、氯化鈣和丹寧來說,采用石灰為抑制劑時,銅粗精礦的銅和銀品位高、硫回收率低,即石灰對硫具有較好的抑制效果,同時對銅粗精礦中銅、銀的回收影響較低。因此,確定采用石灰為銅硫分離抑制劑。

    2.2.3 石灰用量試驗

    礦石中的游離銀礦物對石灰的用量比較敏感,獨立銀礦物在強堿性介質(zhì)中容易受到抑制,通常需要在pH=7 ~9 的弱堿性條件下進(jìn)行選別[8]。為強化銀的回收,采用可在低堿條件下浮選的捕收劑,降低石灰用量,是提高銅精礦中銀回收率的關(guān)鍵。此外,過大的石灰用量,還會造成浮選過程中精礦泡沫發(fā)黏、夾帶嚴(yán)重以及管道結(jié)垢等問題[2-6]。為確定適宜的石灰用量,在再磨細(xì)度為-0.043 mm 占80%、ZA 用量為40 g/t 條件下,進(jìn)行銅硫分離粗選石灰用量試驗,結(jié)果見表6。

    表6 石灰用量試驗結(jié)果Table 6 Test results on dosage of lime

    由表6 可知:隨著石灰用量增加,銅粗精礦銅、銀品位均不斷提高,但其回收率逐漸降低;pH 從8.5 增至12.5,銅回收率均保持在90%以上,說明銅礦物在較寬的pH 范圍內(nèi)均具有良好的可浮性;pH 超過9.5后,銀回收率減低顯著,說明高堿度體系下不利于銀的回收。綜合考慮,選擇石灰用量為3 kg/t,此時礦漿pH 為9.5,與原現(xiàn)場10 kg/t(pH=13)石灰用量相比,大幅降低。

    2.2.4 捕收劑種類及用量試驗

    礦石中游離銀占23.30%,這就要求選擇的捕收劑不僅對銅礦物,而且對游離銀具有良好的捕收能力。常用的銅硫分離捕收劑有Z-200、丁銨黑藥、乙黃藥等。ZA 為廣東有色金屬研究院研發(fā)的以酯類為主要成分的組合捕收劑,兼有起泡性,外觀呈灰褐色油狀液體,不僅對黃銅礦具有高選擇性捕收能力,而且對金、銀、鉑、鈀等貴金屬礦物也具有良好捕收能力,但對黃鐵礦、磁黃鐵礦的捕收能力較弱,有利于銅及伴生貴金屬的浮選回收。為確定適宜的捕收劑及其用量,在再磨細(xì)度為-0.043 mm 占80%、石灰用量為3 kg/t 條件下,進(jìn)行銅硫分離浮選捕收劑種類及用量試驗(采用乙基黃藥為捕收劑時,使用用量為40 g/t 的2#油作起泡劑,其余3 種藥劑試驗時均不添加起泡劑),結(jié)果見表7。

    由表7 可知,捕收劑ZA 對銅和銀的選擇性和捕收能力均優(yōu)于Z-200、乙基黃藥和丁銨黑藥,且在獲得相同指標(biāo)的情況下,ZA 藥劑用量小于其他3 種藥劑。因此,確定ZA 為捕收劑,其用量為40 g/t。

    2.3 銅硫分離閉路試驗

    在粗選條件試驗的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了粗選、掃選次數(shù)試驗,最終確定采用圖3 所示1 粗3 精2 掃、中礦順序返回的閉路流程進(jìn)行銅硫分離浮選試驗(藥劑用量仍對銅硫混合精礦計),結(jié)果見表8。

    由表8 可知,閉路試驗可以獲得銅品位為25.16%、銀品位為212.2 g/t,銅、銀回收率分別為91.75%、61.18% 的銅精礦,同時獲得了硫品位為35.32%、回收率為79.08%的硫精礦,實現(xiàn)了銅硫分離,達(dá)到了有效回收銅、銀、硫的目的。

    表7 捕收劑種類及用量試驗銅粗精礦指標(biāo)Table 7 Copper rough concentrate indexes on various collectors and its dosage

    圖4 銅硫分離閉路試驗流程Fig.4 Closed circuit of copper-sulphur separation flotation

    3 結(jié) 論

    (1)云南某銅錫硫銀多金屬礦,礦石中主要有價金屬元素為銅、錫、硫,銅品位為1.05%、錫含量為0.28%、硫品位為7.19%,并伴生有一定量的銀。礦樣中主要有用礦物為黃銅礦、黃鐵礦、磁黃鐵礦等,脈石礦物主要為透輝石、石英和方解石等。

    (2)以硫酸銅為活化劑、丁基黃藥為捕收劑、2#油為起泡劑,在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 占75%條件下,經(jīng)1 粗2 精2 掃銅硫混合浮選流程,獲得了銅品位為5.12%、回收率為96.67%,銀品位為57.25g/t、回收率為86.10%,硫品位34.65%、回收率為95.91%的銅硫混合精礦。在再磨細(xì)度為- 0.043mm占85%條件下,以復(fù)配藥劑ZA為銅礦物浮選捕收劑、石灰為抑制劑(pH =10.5)進(jìn)行低堿條件下的銅硫分離浮選,最終獲得了銅品位為25.16%、銀品位為212.2 g/t,銅、銀回收率分別為91.75%、61.18%的銅精礦及硫品位35.32%、回收率79.08%的硫精礦,有效地實現(xiàn)了銅銀硫的分離富集回收,尤其是強化了游離銀的選礦富集。

    表8 低堿度銅硫分離閉路試驗結(jié)果Table 8 Test results of closed circuit of copper-sulphur separation with low alkalinity %

    (3)在遵循現(xiàn)場流程的基礎(chǔ)上,通過調(diào)整藥劑制度,使銅回收率提高約7 個百分點,銀回收率提高約12 個百分點,較大幅度地提高了選礦指標(biāo),為提高礦山經(jīng)濟(jì)效益提供了技術(shù)支撐。

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