李德林(中國石油天然氣股份有限公司青海油田分公司格爾木煉油廠,青海 格爾木 816000)
催化裂化為煉油中的二次加工過程,是生產高辛烷值汽油、柴油等油品的必要手段。催化裂化的原料主要為重油,這些油品里有較多的氮、硫、氧等非烴類元素,這些元素會在生產過程中轉移到產品或是廢料當中,也有部分元素會隨著煙氣和粉塵進入到環(huán)境中,帶來環(huán)境污染。在煉油廠當中,再生煙氣為主要污染源,其中的氮氧化合物物與氧硫化合物會影響設備正常運轉,也會造成嚴重的空氣污染,因此,再生煙氣的處理成為環(huán)保工作的重要內容。
待生催化劑再生時,若焦炭燃燒不充分,煙氣中會產生CO。CO是環(huán)境污染的化合物之一,其會侵入人體血液和神經(jīng)系統(tǒng),從而給人體帶來較大的傷害??諝庵械腃O進入人體血液后,能夠迅速與血紅蛋白結合,從而造成人體缺氧,這也是CO中毒癥狀。
催化裂化過程中的氧硫化合物多來自于催化劑燒焦中的煙氣,含硫化合物多以H2S形式存在,少部分存在于液體產品當中,剩余部分在待生催化劑中,在高溫的條件下會被氧化成氧硫化合物(90%以上為SO2)。氧硫化合物氣體具有刺激性氣味,排放到大氣中會在一定條件下形成酸雨,并與氮氧化合物反應生成新的物質,并有可能對設備造成損壞。
催化裂化過程中的氮氧化合物多來自于催化劑原料中的氮化物,堿性氮化物經(jīng)過裂化分解,沉積在催化劑酸性位,在高溫條件下同氧氣結合成氮氧化合物排放到環(huán)境中。和氧硫化合物不同,煙氣中氮氧化合物與原理中總含氮量及含氧量有關。還會受到助催化劑(如Pt)及硫轉移劑等使用及催化劑重金屬等影響。氮氧化合物不但對人體有害,而且還會和烴類氣體作用生成光化學煙霧,破壞臭氧層進而危害環(huán)境。氮氧化合物也會對煉化廠設備造成應力腐蝕,設備被腐蝕以后,再生系統(tǒng)會變得脆弱甚至出現(xiàn)裂紋,最終影響設備運行周期。
一方面,采取助燃劑。CO存在主要是因為焦炭燃燒不充分。CO助燃劑能夠使再生器密相床層燃燒完全,防止二次燃燒情況出現(xiàn),減少另外的CO排放,從而減少環(huán)境污染。此外,回收燒焦時的熱量,提高再生溫度,降低催化劑含碳量,還能夠提高催化劑活性,減少其循環(huán)量及消耗量,提高輕質油回收率,減少焦炭產率,也無需增加設備投資;另一方面,采用CO鍋爐。煉化廠將催化裂化產生的CO廢棄聯(lián)合其他廢舊氣體引入到CO鍋爐中,并與輔助燃料(燃料油)燃燒生成CO2,從而減少環(huán)境污染。還能回收CO廢氣能量,產生蒸汽。
催化裂化過程中的氧硫化合物多來自于催化劑燒焦中的煙氣,這些氧硫化合物和原料含硫量密切相關,原料硫含量在0.2%以內,經(jīng)過優(yōu)化操作,煙氣中的氧硫化合物含量能控制在指標以內。如今我國的煉油廠中,氧硫化合物排放非常普遍。在未來幾年當中,隨著重油裂化及裝置摻煉重油比例的增多,氧硫化合物排放問題會更加惡化。如今的氧硫化合物控制手段包括以下三個方面:原料加氫脫硫、再生煙氣脫硫、硫轉移。
正常條件下,原料中會有近50%的氮元素集中在焦炭中,若經(jīng)過完全再生,焦炭中會有10%左右氮元素轉化為氮氧化合物存在煙氣中,這與原料中含氮量及煙氣中氧含量有關。再生煙氣中的氮氧化合物主要為NO,因此,對氮氧化合物的控制就是對NO的控制,這種控制主要分為三種手段:原料加氫處理、降低氮氧化合物助劑含量、再生煙氣脫硝技術。
從源頭控制污染物,原料經(jīng)過加氫預處理;選擇高效的催化劑,配以高效旋分器;優(yōu)化工藝操作,改進催化劑分布器形式,控制過剩含氧量。
借助于國外先進的煙氣污染物技術,開發(fā)煉化廠自身的降低煙氣污染的三效助劑,其能夠降低氧氣中一氧化碳、氮氧化合物、氧硫化合物的含量,同時還能夠應用到其他領域當中,降低運營成本。
對現(xiàn)有的煙氣處理技術進行優(yōu)化,開發(fā)新的技術,并與助劑組合應用。對于像我單位這樣的煉油廠來說,配合使用助劑能夠有效降低煙氣處理成本,提高企業(yè)經(jīng)濟效益。
隨著人們對環(huán)境保護問題的重視,節(jié)能減排理念開始慢慢深入到每個公民的心中,像本單位煉油廠這樣的催化裂化裝置煙氣排放問題也已經(jīng)引起了管理層的普遍重視,因此,我們采取必要方法減少煙氣污染物的排放。本文從催化裂化裝置煙氣污染物排放以及治理現(xiàn)狀出發(fā),對煙氣污染物治理過程中的脫硫技術進行了詳細的闡述,并最終給出了相關建議,如控制污染源、開發(fā)新型助劑、研究新型技術。
[1]胡松偉.煉油廠催化裂化裝置煙氣污染物的治理與建議[J].石油化工安全環(huán)保技術,2011(02).
[2]李占利.催化裂化裝置煙氣污染物治理及熱能回收改造[D].華南理工大學,2014.
[3]孫國剛.石油催化裂化裝置煙氣污染物治理技術[A].中華人民共和國科學技術部,北京市人民政府.2014中國(北京)國際過濾技術高峰論壇會議論文集[C].中華人民共和國科學技術部、北京市人民政府:2014.
[4]李海.催化裂化裝置再生煙氣污染物凈化方案研究[D].華東理工大學,2014.
[5]馬占偉,杜小丁,謝殿偉,常玉濤.催化裂化裝置再生煙氣污染與防治[J].四川化工,2013(05).