1，2，4-三氯苯環(huán)境污染修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展

錢(qián) 翌，孔祥文

（青島科技大學(xué) 環(huán)境與安全工程學(xué)院，山東 青島 266042）

專論與綜述

1，2，4-三氯苯環(huán)境污染修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展

錢(qián) 翌，孔祥文

（青島科技大學(xué) 環(huán)境與安全工程學(xué)院，山東 青島 266042）

綜述了物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、微生物修復(fù)及聯(lián)合修復(fù)等幾種主要的1，2，4-三氯苯（1，2，4-TCB）環(huán)境污染修復(fù)技術(shù)的研究進(jìn)展。闡述了各種修復(fù)方法的反應(yīng)原理、修復(fù)條件和效果，對(duì)比了各種修復(fù)方法的優(yōu)缺點(diǎn)。提出今后的研究方向：解決物理吸附法修復(fù)1，2，4-TCB污染后的吸附劑的后續(xù)處理問(wèn)題；優(yōu)化化學(xué)降解1，2，4-TCB的工藝條件，避免二次污染，進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用；分離、培育1，2，4-TCB的優(yōu)勢(shì)降解菌種；深入研究聯(lián)合修復(fù)技術(shù)的降解機(jī)理，實(shí)現(xiàn)1，2，4-TCB的高效、徹底降解。

1，2，4-三氯苯；物理修復(fù)；化學(xué)修復(fù)；微生物修復(fù)；聯(lián)合修復(fù)

1，2，4-三氯苯（1，2，4-TCB）屬于氯苯類化合物，工業(yè)用途廣泛，作為一種化學(xué)原料和中間體，主要用于溶劑、印染載體、農(nóng)藥、絕緣添加劑、脫脂劑、潤(rùn)滑劑和電解液等生產(chǎn)行業(yè)［1］。由于大量的生產(chǎn)和使用，目前已在多種環(huán)境介質(zhì)中被檢出［2］。1，2，4-TCB的物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，具有高毒性、持久性、積聚性、毒效應(yīng)滯留性等特點(diǎn)。Wu等［3］的研究結(jié)果表明，當(dāng)1，2，4-TCB濃度較高時(shí)，能明顯抑制乙酰膽堿酯酶活性，并能嚴(yán)重?fù)p壞蚯蚓線粒體和內(nèi)質(zhì)網(wǎng)。杜青平等［4］的研究結(jié)果表明，1， 2，4-TCB對(duì)海洋微藻的生長(zhǎng)有一定的抑制作用。鑒于1，2，4-TCB對(duì)環(huán)境和人類健康的危害性，1，2，4-TCB已被包括美國(guó)、中國(guó)和歐盟在內(nèi)的多個(gè)國(guó)家和地區(qū)列入優(yōu)先控制污染物的黑名單［5-6］。近些年，1，2，4-TCB的降解技術(shù)一直是國(guó)內(nèi)外眾多專家學(xué)者的研究焦點(diǎn)和熱點(diǎn)。目前，1，2，4-TCB污染的修復(fù)方法包括物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、微生物修復(fù)和聯(lián)合修復(fù)。

本文綜述了幾種主要的1，2，4-TCB環(huán)境污染修復(fù)技術(shù)的研究進(jìn)展，并對(duì)各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了對(duì)比，對(duì)今后的研究方向進(jìn)行了初步展望。

1 1，2，4-TCB污染修復(fù)技術(shù)

1.1 物理修復(fù)

戴曉瑩等［7］研究了粉末活性炭（PAC）吸附水中1，2，4-TCB的可行性、吸附行為及應(yīng)對(duì)能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PAC能有效去除水中的1，2，4-TCB，吸附行為符合Frendlich方程。Pei等［8］研究發(fā)現(xiàn)石墨烯和氧化石墨烯兩種物質(zhì)對(duì)1，2，4-TCB具有較強(qiáng)的吸附能力，但吸附原理不同。王莉等［9］和舒月紅等［10］分別研究了1，2，4-TCB在CTMAB-高嶺土和CTMAB-膨潤(rùn)土上的吸附機(jī)理和吸附動(dòng)力學(xué)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，CTMAB-高嶺土和CTMAB-膨潤(rùn)土對(duì)1，2，4-TCB均有較好的吸附效果。

Dong等［11］研究了淺水層中淤泥層、細(xì)砂和中砂對(duì)開(kāi)封蘆花崗垃圾填埋場(chǎng)滲濾液中1，2，4-TCB的吸附作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，各種吸附材料對(duì)1，2，4-TCB的吸附速率大小依次為淤泥層＞細(xì)砂＞中砂，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，吸附等溫線更加符合Freundlich方程。

1.2 化學(xué)修復(fù)

1.2.1 高級(jí)氧化技術(shù)

高級(jí)氧化技術(shù)是采用氧化劑、電、光照、催化劑等在反應(yīng)中產(chǎn)生活性極強(qiáng)的自由基（如·OH等），通過(guò)加合、取代、電子轉(zhuǎn)移、斷鍵、開(kāi)環(huán)等作用，達(dá)到無(wú)害化處理廢水中難降解的大分子有機(jī)物的目的。將高級(jí)氧化技術(shù)用于修復(fù)1，2，4-TCB污染是目前研究較多的一類方法［12］。

1.2.1.1 光化學(xué)氧化法

光化學(xué)氧化法根據(jù)氧化劑的不同可以分為均相光催化氧化和非均相光催化氧化［13］。均相光催化氧化是通過(guò)氧化劑在光的輻射下產(chǎn)生氧化能力較強(qiáng)的自由基而進(jìn)行的。目前紫外-H2O2、紫外-O3和紫外-Fenton試劑是主要應(yīng)用的均相光催化氧化體系。呂錫武等［14］采用新型紫外-微臭氧工藝處理自來(lái)水中包含1，2，4-TCB在內(nèi)的6種常見(jiàn)優(yōu)先污染物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該工藝的處理效果與紫外-O3工藝相近，紫外-微臭氧工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，裝置成本低廉，技術(shù)易于推廣和應(yīng)用。孫云娜等［15］研究了O3-H2O2-紫外體系對(duì)水中1，2，4-TCB的降解效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，各種體系對(duì)1，2，4-TCB的降解效果優(yōu)劣依次為O3-H2O2-紫外＞O3-H2O2＞O3＞紫外＞H2O2，即多種技術(shù)聯(lián)合的處理效果優(yōu)于單一技術(shù)。

非均相光催化氧化技術(shù)利用具有能帶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體光催化劑在光照射下可誘發(fā)產(chǎn)生·OH的特性，在水溶液中氧化分解各種有機(jī)物。由于TiO2具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難溶、無(wú)毒、成本低等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛研究和應(yīng)用。張偉等［16］探究了碳納米管負(fù)載TiO2復(fù)合光催化劑與單一納米TiO2光催化劑對(duì)1，2，4-TCB的光催化降解效果及降解動(dòng)力學(xué)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，復(fù)合光催化劑比單一納米TiO2光催化劑具有更好的光催化降解效果。光催化降解動(dòng)力學(xué)研究也表明，復(fù)合光催化劑對(duì)1，2，4-TCB的光催化反應(yīng)速率常數(shù)比單一納米TiO2光催化劑高。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)理論推測(cè)，1，2，4-TCB的主要光降解路徑為:先脫去鄰位的氯，生成1，4-二氯苯（此過(guò)程已通過(guò)中間產(chǎn)物檢測(cè)被證實(shí)），再進(jìn)一步脫氯，最終徹底礦化。Horikoshi等［17］研究了在生物表面活性劑甘露糖赤蘚糖醇酯和十二烷基硫酸鈉存在時(shí)，以TiO2為光催化劑對(duì)1，2，4-TCB的光降解效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在有生物表面活性劑存在的條件下可提高TiO2的催化降解效率。

1.2.1.2 超聲化學(xué)氧化法

超聲波降解技術(shù)是用超聲波輻射產(chǎn)生強(qiáng)氧化物（如·OH） ，使難降解有機(jī)物完全氧化。在實(shí)際應(yīng)用中，超聲波工藝多和其他降解技術(shù)聯(lián)合使用，以達(dá)到提高降解效率的目的。張良長(zhǎng)等［18］研究了1，2，4-TCB在超聲波-Fe0聯(lián)合體系中的降解，降解過(guò)程符合擬一級(jí)動(dòng)力學(xué)，降解速率常數(shù)約為Fe0體系降解速率常數(shù)的3倍，且大于超聲波體系和Fe0體系的降解速率常數(shù)之和，說(shuō)明超聲波和Fe0兩者之間存在協(xié)同效應(yīng)。曹世暉［19］的研究結(jié)果表明，用超聲波協(xié)同F(xiàn)e0降解氯苯類有機(jī)物具有很好的去除效果，且苯環(huán)上的氯取代基越多，降解越容易。

1.2.1.3 過(guò)硫酸鹽氧化法

過(guò)硫酸鹽可在水中電離產(chǎn)生過(guò)硫酸根離子，其標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位值（E0=+2.01 V）接近臭氧（E0=+2.07 V），是一種很強(qiáng)的氧化劑［20］。Barbash等［21］在進(jìn)行1，2，4-TCB的吸附實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)，過(guò)硫酸鹽能有效地將土壤中的1，2，4-TCB降解至檢測(cè)水平以下。朱杰等［22］進(jìn)行了堿熱活化過(guò)硫酸鹽降解氯苯的研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，堿熱活化組合降解氯苯的效果優(yōu)于單一的堿活化，在活化前向體系中加入NaOH，可使處理后廢水的pH符合標(biāo)準(zhǔn)限值，避免了經(jīng)過(guò)硫酸鹽氧化后的廢水酸化問(wèn)題。

1.2.2 還原法

還原法即采用還原劑使氯苯類化合物中的氯元素轉(zhuǎn)化為氯離子，氯苯類化合物轉(zhuǎn)化為母體烴類，從而達(dá)到化合物無(wú)毒或低毒的目的。目前研究較多的是以Fe0為還原劑進(jìn)行有機(jī)氯污染物的還原脫氯。為提高還原效率，可以另一種金屬（如Pd，Pt，Ni，Cu等）作為催化劑，合成雙金屬體系，對(duì)1，2，4-TCB進(jìn)行還原脫氯［23］。

謝凝子等［24］和邱罡等［25］采用Pd-Fe雙金屬體系對(duì)1，2，4-TCB進(jìn)行了快速催化還原脫氯的研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在Pd的催化作用下，F(xiàn)e0對(duì)1，2，4-TCB具有較好的還原脫氯效果。1，2，4-TCB在催化脫氯的過(guò)程中依次脫氯成為二氯苯、氯苯和苯。Zhu等［26］合成了殼聚糖和二氧化硅支撐的納米級(jí)Pd-Fe，并用于1，2，4-TCB的降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，納米級(jí)的金屬顆?？梢栽龃蠓磻?yīng)的表面積，提高反應(yīng)效率。Cao等［23］以單分散的羧甲基纖維素為穩(wěn)定劑合成了平均粒徑為20 nm的Fe-Cu，用于1，2，4-TCB的原位降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該體系的脫氯還原效果不及Pd-Fe，但經(jīng)濟(jì)成本大大降低，更適宜工程應(yīng)用。Meshesha等［27］將焙燒Mg-Al水滑石負(fù)載Pd催化劑用于1，2，4-TCB的加氫脫氯，也取得了很好的效果。除將Fe0用作金屬類還原劑外，謝凝子等［28］發(fā)現(xiàn)鋅粉對(duì)1，2，4-TCB也起到了很好的降解作用。

近些年，一些金屬氧化物催化劑由于經(jīng)濟(jì)實(shí)用、熱穩(wěn)定性和抗毒性較高，在降解氯代有機(jī)物方面也引起了普遍關(guān)注。Lin等［29］和林世靜等［30］研究了Co3O4微/納米材料對(duì)1，2，4-TCB的催化降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，納米Co3O4對(duì)1，2，4-TCB具有較高的催化降解活性，1，2，4-TCB的降解率可接近100%。

1.3 微生物修復(fù)

1，2，4-TCB苯環(huán)上的鄰、間、對(duì)位都被氯取代，高電負(fù)性的氯原子使苯環(huán)成為一個(gè)很難被氧化的疏電子環(huán)［31］。因此相對(duì)于1，2，4-TCB的化學(xué)降解，生物降解成為1，2，4-TCB降解的主要途徑［32］。其中，微生物降解是生物降解的主要方式，一直備受關(guān)注。眾多研究學(xué)者已從活性污泥、污染土壤或水體中馴化、分離得到多種1，2，4-TCB的高效降解菌株，包括細(xì)菌和真菌［33］。微生物降解按照降解機(jī)理可分為好氧降解、厭氧降解和共代謝降解［34］。

1.3.1 好氧降解

在好氧條件下，微生物降解氯苯的途徑為先打開(kāi)苯環(huán)再脫氯。在這一過(guò)程中最主要的轉(zhuǎn)化酶為雙加氧酶。Adebusoye等［35］從熱帶土壤中分離得到兩株多氯聯(lián)苯降解菌，被鑒定為腸桿菌Enterobactersp. SA-2和假單胞菌Pseudomonassp. SA-6，它們能以1，2，4-TCB為唯一碳源和能源生長(zhǎng)，并可降解所有二氯苯和三氯苯。這是首例從熱帶土壤中分離得到的氯苯降解菌。宋蕾等［36］從以1，2，4-TCB為唯一碳源的降解菌——施氏假單胞菌（Pseudomonas stutzeri）T7中提取到一個(gè)降解質(zhì)粒，將其轉(zhuǎn)化到大腸桿菌E. coliJM109中，結(jié)果證實(shí)轉(zhuǎn)化子獲得了降解1，2，4-TCB的能力，為降解菌的分離培養(yǎng)提供了新的理論依據(jù)。

胡日查等［37］從長(zhǎng)期受1，2，4-TCB污染的地下水中篩選出一株低溫寡營(yíng)養(yǎng)降解菌A2，鑒定為革蘭氏陰性短桿細(xì)菌，初步鑒定為假單胞菌；研究了不同實(shí)驗(yàn)條件對(duì)A2菌降解1，2，4-TCB的效果以及對(duì)鄰苯二酚1，2-雙加氧酶基因表達(dá)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在pH為7、培養(yǎng)溫度為30 ℃、氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%、培養(yǎng)時(shí)間為6 d的最佳條件下，A2菌對(duì)1，2，4-TCB的降解效果最好，1，2，4-TCB的降解率可達(dá)88.14%，此時(shí)，鄰苯二酚1，2-雙加氧酶基因相對(duì)表達(dá)水平也最高。除細(xì)菌外，Marco-Urrea等［38］首次報(bào)道了白腐真菌Trametes versicolor對(duì)氯苯類化合物的降解。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，該菌幾乎對(duì)所有的三氯苯都表現(xiàn)出了較強(qiáng)的脫氯能力。

1.3.2 厭氧降解

氯苯類化合物的厭氧降解主要是通過(guò)還原脫氯完成的。在厭氧條件下，氯苯類化合物可以通過(guò)微生物脫氯共呼吸作用被脫氯還原［39］。Liang等［40］采用同位素分餾法，分別在好氧和厭氧條件下，研究1，2，4-TCB的降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，厭氧條件下，1，2，4-TCB發(fā)生C—Cl鍵的斷裂，即1，2，4-TCB被微生物脫氯還原，而在好氧條件下則是通過(guò)另一種途徑被降解。Ramanand等［41］發(fā)現(xiàn)，在絕對(duì)厭氧條件下，在土壤泥漿中接種1，2，4-TCB的降解菌群可以達(dá)到還原脫氯的效果。此外，有學(xué)者在研究六氯苯還原脫氯時(shí)證實(shí)，1，2，4-TCB作為六氯苯還原脫氯的中間產(chǎn)物，可以被繼續(xù)厭氧脫氯［42］。

1.3.3 共代謝降解

共代謝是指只有在初級(jí)能源物質(zhì)存在時(shí)才能進(jìn)行的化合物的生物降解過(guò)程。迄今對(duì)1，2，4-TCB共代謝降解的報(bào)道相對(duì)較少。Brunsbach等［43］發(fā)現(xiàn)在土壤泥漿中接種能夠降解氯苯和對(duì)二氯苯的菌株P(guān)seudomonas aeruginosastrain RHO1，在一定條件下，RHO1能夠降解1，2，4-TCB，當(dāng)初級(jí)生長(zhǎng)物質(zhì)完全降解后，1，2，4-TCB的降解也隨之停止。這說(shuō)明兩種物質(zhì)的代謝之間存在著相互作用。Tsuchiya等［44］從老鼠腸內(nèi)分離得到了一種兼性厭氧菌表皮葡萄糖球菌Staphylococcus epidermidisstrain A，該菌能夠在氫氣共存的厭氧環(huán)境下將1，2，4-TCB還原脫氯，但二氯苯的生成速率與脫氯過(guò)程關(guān)系不大，并且在好氧條件下菌株生長(zhǎng)更旺盛。這也是目前發(fā)現(xiàn)的唯一在厭氧條件下共代謝降解1，2，4-TCB的菌株。

此外，Song等［2］發(fā)現(xiàn)，向1，2，4-TCB污染場(chǎng)地接種受1，2，4-TCB污染的土壤，較直接接種1，2，4-TCB的降解菌更能提高菌株的生物降解活性。有研究報(bào)道［32，45］，由于降解菌之間可以產(chǎn)生種間協(xié)同作用，混合菌種形成的微生物群落可以應(yīng)對(duì)更加復(fù)雜的環(huán)境，對(duì)1，2，4-TCB污染的修復(fù)效果優(yōu)于單一菌種。杜青平等［46］研究了羊角月牙藻對(duì)1，2，4-TCB的降解效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，1，2，4-TCB對(duì)藻細(xì)胞的損傷屬于非致死性損傷。這為1，2，4-TCB的污染生物修復(fù)提供了又一新的研究方向。

1.4 聯(lián)合修復(fù)

目前，主要的聯(lián)合修復(fù)技術(shù)包括物理吸附聯(lián)合高級(jí)氧化法、化學(xué)氧化與微生物降解聯(lián)用等。張偉等［16］和Horikoshi等［17］分別將碳納米管和生物表面活性劑與光化學(xué)催化氧化技術(shù)聯(lián)用，取得了比單一TiO2光催化技術(shù)更好的降解效果。Vogt等［47］在降解氯苯時(shí)發(fā)現(xiàn)，向反應(yīng)器中添加H2O2可以增加水中氧的濃度，強(qiáng)化好氧微生物降解氯苯類化合物的能力。此外，Marco-Urrea等［48］研究白腐真菌Trametes versicolor降解氯苯類化合物時(shí)發(fā)現(xiàn)，該菌在降解污染物過(guò)程中能產(chǎn)生·OH，可以將1，2，4-TCB完全降解。

2 各種修復(fù)技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比

物理吸附是一種1，2，4-TCB污染應(yīng)急修復(fù)方法，修復(fù)條件簡(jiǎn)單，周期較短，經(jīng)物理吸附法處理后，環(huán)境中原本分散的1，2，4-TCB污染物得以集中處置。但該方法只是將污染物簡(jiǎn)單轉(zhuǎn)移出來(lái)，并未轉(zhuǎn)化成低毒甚至無(wú)毒物質(zhì)，不能徹底解決1，2，4-TCB環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題。此外，共存污染物對(duì)1，2，4-TCB的吸附作用有明顯競(jìng)爭(zhēng)行為，當(dāng)多種污染物共存時(shí)，1，2，4-TCB吸附處理的效果明顯降低［49］。

1，2，4-TCB高級(jí)氧化技術(shù)的主要機(jī)理已得到廣泛研究，其應(yīng)用性更為廣泛且相對(duì)處理成本較低。其中，光化學(xué)氧化法是一種實(shí)用的處理技術(shù)，但處理效率有待提高；超聲化學(xué)氧化法在原理上具有可行性，應(yīng)用前景廣闊，但經(jīng)濟(jì)成本較高；對(duì)于1，2，4-TCB還原法的研究主要集中在對(duì)還原劑Fe0的研究上，還原劑在使用過(guò)程中表面會(huì)形成鈍化層，使活性降低，且零價(jià)金屬的高消耗也造成了還原法在實(shí)際應(yīng)用上的困難。

微生物修復(fù)相對(duì)其他修復(fù)方法最大的優(yōu)點(diǎn)就是無(wú)害化、無(wú)二次污染、能夠?qū)崿F(xiàn)1，2，4-TCB污染的原位修復(fù)，但是由于微生物生長(zhǎng)易受到諸多因素的干擾，修復(fù)條件比較苛刻。雖然在實(shí)驗(yàn)室可控條件下已分離得到多株1，2，4-TCB降解菌，但其微生物降解路徑依然處在研究階段［50］，在復(fù)雜的自然環(huán)境中其對(duì)目標(biāo)污染物的降解能力尚未可知。但由于物理修復(fù)和化學(xué)修復(fù)受諸多條件制約，且經(jīng)濟(jì)可行性較差，因此微生物降解技術(shù)將是未來(lái)研究的重點(diǎn)。

聯(lián)合修復(fù)技術(shù)的使用提高了1，2，4-TCB的降解效率，使目標(biāo)污染物得以更進(jìn)一步、甚至徹底礦化，消除了中間產(chǎn)物帶來(lái)的二次污染問(wèn)題。但是，目前聯(lián)合修復(fù)1，2，4-TCB污染的研究?jī)H處于簡(jiǎn)單組合的初步階段，且降解機(jī)理仍在探索中，實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中的最佳實(shí)驗(yàn)條件尚不清楚。

3 結(jié)語(yǔ)與展望

a）物理吸附作為應(yīng)急修復(fù)方法，簡(jiǎn)單、快速、有效，如何解決吸附劑的后續(xù)處理是今后考慮的重點(diǎn)。

b）化學(xué)修復(fù)技術(shù)的主要機(jī)理已經(jīng)得到廣泛研究，其應(yīng)用廣泛，處理成本較低，處理效果相對(duì)較好。建議在實(shí)驗(yàn)室研究的基礎(chǔ)上，進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)研究，針對(duì)不同條件，探討單一或聯(lián)合處理方法對(duì)單一污染物或混合污染物的去除效果；優(yōu)化處理工藝，解決化學(xué)降解中間產(chǎn)物的處置問(wèn)題，減少甚至消除二次污染。

c）更經(jīng)濟(jì)高效地發(fā)現(xiàn)、分離和培育1，2，4-TCB特效降解菌是未來(lái)微生物修復(fù)技術(shù)研究的重點(diǎn)?？梢钥紤]將基因工程用于馴化培育已分離得到的高效降解菌，使其在復(fù)雜的自然環(huán)境中保持對(duì)污染物的降解能力和穩(wěn)定的增殖能力。

d）多種修復(fù)技術(shù)聯(lián)合降解環(huán)境中的污染物已成為今后的發(fā)展趨勢(shì)。深入研究聯(lián)合修復(fù)技術(shù)的降解機(jī)理和最佳組合條件、而非幾種技術(shù)的簡(jiǎn)單組合將是今后聯(lián)合修復(fù)技術(shù)研究的重點(diǎn)。

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（編輯 王 馨）

一種電鍍廢水絮凝劑的制備方法及其應(yīng)用

該專利涉及一種電鍍廢水絮凝劑的制備方法及其應(yīng)用。該絮凝劑包括以下質(zhì)量份的原料：殼聚糖4～6份，殼聚糖-丙烯酰胺接枝共聚物1～2份，沙蒿多糖1～3份，磁流體SiO2/Fe3O41～5份，余量為水。該絮凝劑通過(guò)殼聚糖、殼聚糖-丙烯酰胺接枝共聚物、沙蒿多糖及磁流體SiO2/Fe3O4的協(xié)同作用，能夠捕獲水體中的多種金屬離子，處理方法簡(jiǎn)單，且不增加設(shè)備，顯著降低了電鍍廢水的處理成本。/CN 104261540 A，2015-01-07

一種處理印染廢水中亞甲基藍(lán)的方法

該專利涉及一種處理印染廢水中亞甲基藍(lán)的方法。將鋁箔粉用氣流粉碎機(jī)粉碎成鋁粉，并將其通過(guò)200～300目篩；將篩分后的鋁粉放置在30%（w）的過(guò)二硫酸銨中1～2 h，并向其中加入3%～5%（w）的尿素，在60～70 ℃下攪拌2～3 h，加熱，再加入（1～5）×10-5（w）的十二烷基苯磺酸鈉繼續(xù)攪拌1～2 h；然后在80～90 ℃下抽真空將其水分蒸干；在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，升溫至800～900℃，得到改性鋁粉吸附劑；將改性鋁粉吸附劑與活性炭按1∶5的質(zhì)量比混合均勻，加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉溶液中浸泡12～24 h；過(guò)濾上述混合液，并在100～105 ℃的馬弗爐中烘干吸附劑混合物。印染廢水中亞甲基藍(lán)的質(zhì)量濃度為620～670 mg/L，處理后印染廢水中亞甲基藍(lán)的質(zhì)量濃度為0.75～0.87 mg/L，亞甲基藍(lán)去除率達(dá)99.87%。/CN 104276619 A，2015-01-14

一種鋅鋁廢渣基粒子電極及其制備方法

該專利涉及一種三維電極反應(yīng)器的鋅鋁廢渣基粒子電極及其制備方法。該電極由鋅鋁廢渣、頁(yè)巖、成孔劑、活化劑組成，按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)：干燥細(xì)鋅鋁廢渣顆粒50%～60%，干燥細(xì)頁(yè)巖10%～20%，成孔劑10%～20%，活化劑10%～20%。該專利的鋅鋁廢渣基粒子電極多孔，且孔徑大，具有很大的比表面積，很強(qiáng)的吸附性、導(dǎo)電性和催化性，是一種新型高效的粒子電極。用作廢水處理時(shí)，能將有機(jī)物快速分解為小分子有機(jī)物或徹底礦化，COD去除率大于90%，從而提高了廢水的可生化性。該專利提供的電極制備方法充分利用了鋅鋁廢渣，既可以變廢為寶，又可以減少環(huán)境污染，解決土地占用等問(wèn)題。/CN 104276844 A，2015-01-07

一種處理苯酚廢水的方法

該專利提供了一種處理苯酚廢水的方法。包括如下步驟：1）將二氧化氯通入苯酚廢水中，使其充分混合； 2）使步驟1處理后的苯酚廢水流入裝有活性炭負(fù)載納米二氧化鈦催化劑的反應(yīng)塔； 3）向反應(yīng)塔內(nèi)通入氧氣，在紫外光的照射下進(jìn)行苯酚降解。該專利方法將二氧化氯和活性炭負(fù)載納米二氧化鈦催化劑復(fù)配使用，產(chǎn)生協(xié)同作用，苯酚降解效果好，且進(jìn)行化學(xué)降解時(shí)，無(wú)需加熱加壓，反應(yīng)條件溫和，且反應(yīng)過(guò)程的二氧化氯濃度較低，進(jìn)一步增加了處理的安全性。/CN 104276705 A，2015-01-14

Research Progresses in Environmental Remediation Technologies for 1，2，4-Trichlorobenzene Pollution

Qian Yi，Kong Xiangwen
（School of Environment and Safety Engineering，Qingdao University of Science and Technology，Qingdao Shandong 266042，China）

The research progress in environmental remediation technologies for 1，2，4-TCB pollution are summarized，such as physical absorption，chemical remediation，microbial remediation and combined remediation. The principles，conditions，effects of the remediation technologies are explained，and the advantages and disadvantages of them are contrasted. The directions for future research are pointed out as follows: solving the subsequent problems of treatment of the used adsorbent after physical remediation of 1，2，4-TCB pollution； optimizing the process conditions of chemical degradation of 1，2，4-TCB in order to avoid secondary pollution，and conducting field test to make them more suitable for engineering application； isolating and cultivating dominant bacteria for 1，2，4-TCB degradation；further researching the mechanisms of combined remediation technologies，and f nally achieving effective and complete degradation of 1，2，4-TCB.

1，2，4-trichlorobenzene；physical remediation；chemical remediation；microbial remediation；combined remediation

X592

A

1006 - 1878（2015）02 - 0147 - 07

2014 - 09 - 11；

2014 - 12 - 25。

錢(qián)翌（1962—），男，浙江省建德市人，碩士，教授，電話 13969715208，電郵 qianyi1962@126.com。

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（51372129）；山東省科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目（2013GSF11608）。