ICP-MS法測定5種中藥材粉劑中5種重金屬的含量

高振杰，高紅霞，劉英莉，劉 楠（1.遷安市中醫(yī)醫(yī)院，河北遷安 064400；.河北省煤礦衛(wèi)生與安全實驗室/華北理工大學公共衛(wèi)生學院，河北唐山 063000）

近年來，環(huán)境污染日趨嚴重，造成我國中藥材存在不同程度的重金屬污染[1-2]。中藥材中重金屬含量過量，一方面會影響身體健康，另一方面也嚴重影響了我國中醫(yī)藥在國際上的形象和聲譽，制約了中藥的出口。目前，有學者對不同產(chǎn)地的中藥材中的重金屬進行了分析[3-5]，但是對市售中藥材粉劑中的重金屬污染研究的報道甚少。為了解唐山市市售中藥材粉劑中重金屬的殘留污染情況，本研究采用微波消解-電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）法測定了中藥材粉劑三七、當歸、川芎、首烏、大黃中鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、銅（Cu）5種重金屬的含量，并對其污染狀況進行了評價。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

所用樣品于2013年11月購自唐山市幾家大型藥店，包括常用中藥材粉劑三七（三七-1、三七-2、三七-3、三七-4）、當歸（當歸-1、當歸-2、當歸-3、當歸-4）、川芎（川芎-1、川芎-2）、首烏（首烏-1）、大黃（大黃-1）共5種，12個批次，每個樣品購買20～30 g。

1.2 儀器與試劑

MARS X System高壓密閉微波化學工作站（美國CEM公司）；7500 a 型ICP-MS 儀（美國Agilent 公司）；AL204 型電子天平（瑞士Mettler-Toledo 公司）；Cu、Hg、As、Pb、Cd 標準溶液（國家標準物質研究中心）；硝酸為優(yōu)級純，水為超純水。

1.3 樣品處理

分別準確稱取三七、當歸、川芎、首烏、大黃樣品各0.500 0 g，置于微波消解罐中，加入硝酸溶液8 ml，放置過夜后，進行微波消解，微波消解參數(shù)為功率1 600 W，120 ℃，保持2 min；150 ℃，保持10 min；180 ℃，保持20 min。消解完畢后，于150 ℃驅趕殘酸至剩余少許，轉移至10 ml量瓶中，用1%硝酸溶液洗滌消解罐，合并至量瓶中，并稀釋至刻度，混勻，備用。

1.4 ICP-MS分析條件

載氣流速：1.07 L/min；射頻功率：1 580 W；采樣深度：5.2 mm；質量分辨率：0.65～0.8 amu；蠕動泵提升速度：0.5 r/min；霧室溫度：2 ℃；氧化物：CeO+/Ce+＜0.5%；雙電荷離子：Ce2+/Ce+＜2%；掃描方式：跳峰；重復次數(shù)：3 次；積分時間：0.3 s。

依此條件測得5種金屬元素的檢測限為0.03～0.76 μg/L、相對標準偏差（RSD）為1.3%～3.4%、加標回收率為89.5%～108.1%，可滿足分析要求[6]。

1.5 評價方法與評價標準

分別采用單因子指數(shù)法和內梅羅綜合指數(shù)法對中藥材粉劑樣品中的重金屬污染進行評價。

單因子指數(shù)計算公式為：Pi＝Ci/Si。式中：Pi為污染物i的單因子指數(shù)，Ci為污染物i的實測值，Si為污染物i的評價標準值。

綜合指數(shù)計算公式為：Pn＝{（Pmax2+Psav2）/2}1/2。式中：Pn為綜合污染指數(shù)，Pmax為所有污染物單因子指數(shù)中的最大值，Psav為污染物單因子指數(shù)的平均值。

污染程度分級標準：P≤0.7，安全；0.7＜P≤1，警戒線；1＜P≤2，輕污染；2＜P≤3，中污染；P＜3，重污染。

本研究采用《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》[7]的重金屬限量值評價樣品重金屬污染狀況，該標準的限量值為Pb≤5.0 mg/kg，Cd≤0.3 mg/kg，Hg≤0.2 mg/kg，As≤2.0 mg/kg，Cu≤20.0 mg/kg。

2 結果

2.1 重金屬含量

采用“1.4”項下分析條件對三七、當歸、川芎、首烏、大黃樣品進行重金屬含量測定，結果見表1。

表1 中藥材粉劑中5種重金屬含量測定結果（mg/kg）Tab 1 Results of contents determination of 5 heavy metals in TCM powder（mg/kg）

由表1 可見，在12 個批次的中藥材粉劑樣品中，超出《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》重金屬限量值的樣品有2個，分別是三七-3、川芎-2，超標率為16.7%。超標重金屬為Cd、Hg，超標率分別為16.7%、8.3%，其余重金屬含量未超標。

2.2 重金屬污染評價

中藥材粉劑中5種重金屬污染評價詳見表2。

表2 中藥材粉劑中5種重金屬污染評價Tab 2 Pollution evaluation of 5 heavy metals in TCM powder

由表2可見，單因子指數(shù)大于1的指標有三七-3中的Cd和Hg，單因子指數(shù)為1.05 和1.32；川芎-2 中的Cd，單因子指數(shù)為1.26；2 個樣品的綜合指數(shù)分別是1.06、0.81，污染水平分別為輕度污染和警戒線水平，其余樣品均屬于安全水平。

3 討論

本次研究以Pb、Cd、Hg、As、Cu 5種重金屬為指標，對唐山市市售的三七、當歸、川芎、首烏、大黃共5 種中藥材粉劑進行了重金屬含量分析。結果，在12個批次的中藥材粉劑中，樣品超標率為16.7%，Cd和Hg的超標率分別為16.7%和8.3%。欒爽等[5]對77種中藥材中鉛、鎘殘留量的測定顯示，鉛超標的品種占18.18%，鎘超標品種占20.78%。陳怡和等[8]測定了10種中藥飲片中5 種重金屬元素的含量，結果35 個樣本中有18 個樣本的重金屬含量超標（占51.4%），10種飲片中有7種飲片的重金屬含量超標（占70%）。表明我國中藥材存在著不同程度的重金屬污染，與本研究結果一致。

從重金屬污染的評價結果來看，三七和川芎2個樣品污染水平分別為輕污染和警戒線水平。有研究表明，重金屬元素半衰期長，不易分解，易在人體內蓄積，當蓄積到一定含量時，可導致各種疾病發(fā)生[9]。因此，有必要對中藥材的重金屬含量進行更加嚴格的控制。但關于其污染來源于中藥材的生產(chǎn)環(huán)節(jié)還是粉劑的加工環(huán)節(jié)有待進一步研究。

[1]先惠，王愛平.中藥材中重金屬污染現(xiàn)狀以及防治措施[J].微量元素與健康研究，2013，30（4）：24.

[2]劉毅，鄭國燦，朱美文，等.不同產(chǎn)地枸杞中的微量元素含量分析[J].檢驗檢疫學刊，2012，22（3）：32.

[3]張俊清，符乃光，賴偉勇，等.海南廣藿香等4種南藥重金屬含量研究[J].中國中藥雜志，2006，31（12）：1 018.

[4]孫艷，趙余慶.藥食同源品中重金屬的檢測方法與思考[J].中草藥，2011，42（11）：2 351.

[5]欒爽，趙迎春，韓春暉，等.77種中藥材中鉛、鎘殘留量的測定與分析[J].中國藥房，2015，26（12）：1 678.

[6]郭愛民.衛(wèi)生化學[M].7版.北京：人民衛(wèi)生出版社，2012：30-57.

[7]對外貿易經(jīng)濟合作部.藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準[S].北京：中國標準出版社，2001：1-9.

[8]陳怡和，祁雄，朱瑩，等.中藥房常用飲片重金屬含量測定[J].中成藥，2003，25（5）：405.

[9]盧進，申明亮.中藥材重金屬含量與控制[J].中醫(yī)藥管理雜志，1999，9（2）：33.