• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    碳熱還原氮化法制備氮化釩

    2015-03-06 01:44:59儲志強(qiáng)郭學(xué)益田慶華

    儲志強(qiáng),郭學(xué)益,田慶華,張 立

    ?

    碳熱還原氮化法制備氮化釩

    儲志強(qiáng)1, 2,郭學(xué)益1,田慶華1,張 立3

    (1. 中南大學(xué)冶金科學(xué)與工程學(xué)院,長沙 410083;2. 湖南省冶金材料研究院,長沙 410129;3. 中南大學(xué)粉末冶金研究院,長沙 410083)

    以V2O5為原料,采用碳熱還原法制備氮化釩,通過掃描電鏡(SEM)和X射線衍射(XRD)觀察與分析還原氮化產(chǎn)物的形貌與組成,分析產(chǎn)物的碳、氮、氧含量,研究原料配碳量、氮化溫度和氮化時間等對還原氮化產(chǎn)物的影響。結(jié)果表明:還原氮化產(chǎn)物為碳氮化釩的固溶體。原料配碳量是影響反應(yīng)產(chǎn)物中氮含量的關(guān)鍵因素,配碳比(質(zhì)量分?jǐn)?shù))約為21%時還原氮化產(chǎn)物具有最高的氮含量14.76%;氮化溫度應(yīng)控制在1 400~1 420 ℃范圍內(nèi),氮化時間達(dá)到4 h即可實(shí)現(xiàn)氮化完全。

    五氧化二釩;氮化釩;碳熱還原;氮化

    氮化釩是一種優(yōu)質(zhì)的微合金化添加劑,其中的釩元素同鋼中的碳和氮生成硬質(zhì)的難熔金屬碳化物和氮化物微細(xì)顆粒,這些化合物可細(xì)化鋼的組織和晶粒,提高晶粒的細(xì)化溫度,降低過熱敏感性,并提高鋼的韌性、強(qiáng)度和耐磨性[1?5]。

    有關(guān)氮化釩的研究和制備,國內(nèi)外的冶金工作者做了很多工作,目前美國、日本、德國、俄羅斯等在氮化釩的合成機(jī)理、工藝參數(shù)及生產(chǎn)設(shè)備等進(jìn)行了卓有成效的研究[6?9],美國戰(zhàn)略礦物公司下屬的南非Vametco礦物公司為全球最大的氮化釩生產(chǎn)供應(yīng)商[4]。氮化釩的制備可用釩的氧化物以及釩酸氨、多釩酸銨為原料,以碳、氫氣、氨氣、一氧化碳等為還原劑,在高溫或真空下進(jìn)行還原,之后再通入氮?dú)饣虬睔膺M(jìn)行氮化[10?12]。根據(jù)制備體系和生產(chǎn)設(shè)備的不同,氮化釩的制備方法可分為高溫真空法和高溫非真空法兩大類[13]。我國對氮化釩的研發(fā)起步較晚,但近年來隨著氮化釩在鋼鐵、化工、能源等行業(yè)的廣泛應(yīng)用,氮化釩制備的基礎(chǔ)理論與生產(chǎn)技術(shù)取得了較快的發(fā)展。東北大學(xué)、北京科技大學(xué)、四川大學(xué)等對氮化釩的制備過程的熱力學(xué)與動力學(xué)機(jī)理及制備工藝展開了研究[14?17],攀枝花鋼鐵公司開發(fā)了推板窯法制備技術(shù)[18],唐山鋼鐵公司與長沙隆泰科技有限公司合作開發(fā)了的微波加熱制備技術(shù)[19?21]。

    目前氮化釩制備過程的關(guān)鍵核心技術(shù)被美國、日本等國壟斷,對氮化釩制備的設(shè)備與制備工藝嚴(yán)格保密。與國外相比,國內(nèi)廠家的技術(shù)裝備、生產(chǎn)成本,特別是產(chǎn)品性能均具有較大的差距。本文作者提出一種高溫真空碳熱還原技術(shù)制備氮化釩,對氮化釩制備過程的作用機(jī)理以及主要工藝參數(shù)進(jìn)行研究,對我國氮化釩產(chǎn)業(yè)的發(fā)展具有指導(dǎo)意義。

    1 理論分析

    1.1 反應(yīng)過程熱力學(xué)分析

    V2O5的還原和氮化過程可簡化為:V2O5→ VO2→V2O3→VC→VN[22],釩的氧化物從高價位到低價位依次是V2O5,V2O4,V2O3,VO,根據(jù)其氧勢的高低,V2O5的還原為逐級分步還原,依次為,生成的VC在氮?dú)庾饔孟伦罱K生成VN[14]。

    V2O5→VC的轉(zhuǎn)化過程存在2種方式:第1種方式以C經(jīng)Boudourd反應(yīng)產(chǎn)生的CO氣體作還原劑,通過氣?固反應(yīng)還原釩氧化物生成VC;第2種方式是C作為還原劑,通過固-固反應(yīng)的模式直接與釩氧化物反應(yīng)生成VC[17]。

    由熱力學(xué)計(jì)算與分析可知[17],在一定溫度和氮?dú)鈿夥障?,碳還原五氧化二釩制備氮化釩在熱力學(xué)上是可行的,還原過程存在間接還原和直接還原2種方式,何種方式占主導(dǎo)地位取決于V2O5和C的初始混合態(tài)。為了減少釩的揮化損失,應(yīng)在五氧化二釩的熔點(diǎn)下進(jìn)行一級還原反應(yīng),同時為了避免生成的氮化釩重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘蓟C,反應(yīng)溫度應(yīng)控制在1 546 K以下。

    1.2 反應(yīng)過程動力學(xué)分析

    碳還原五氧化二釩制備氮?dú)忖C的反應(yīng)過程動力學(xué)速率方程可通過氮?dú)鈼l件下氮化釩的TG/DTA曲線以及DTG曲線確定。TG/ DTG/DTA曲線顯示氧化釩的碳熱氮化還原過程是多個反應(yīng)并存的復(fù)合反應(yīng)過程,存在2個明顯的質(zhì)量損失階段和3個不同的吸熱反應(yīng)峰,說明有不同類型的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,并且前一個吸熱峰未結(jié)束,后一吸熱峰即開始,表明不同的反應(yīng)交錯在一起同時進(jìn)行[16]。

    根據(jù)TG/DTA曲線以及DTG曲線,氧化釩的碳熱還原氮化復(fù)合反應(yīng)可分為2個階段,即低溫反應(yīng)階段和高溫反應(yīng)階段。低溫反應(yīng)階段的活化能較低,反應(yīng)容易進(jìn)行,反應(yīng)機(jī)理為一級化學(xué)反應(yīng);高溫反應(yīng)階段的活化能很高,是整個反應(yīng)的控制環(huán)節(jié),反應(yīng)機(jī)理為二級化學(xué)反應(yīng)[16]。

    氧化釩的碳熱還原氮化反應(yīng)體系符合反應(yīng)控制機(jī)制(Rn模型),氮?dú)鈿夥沼欣诜磻?yīng)的進(jìn)行,升高溫度可加快反應(yīng)進(jìn)行的速率。實(shí)際生產(chǎn)過程應(yīng)盡可能將V2O5還原為VC,再調(diào)節(jié)溫度和氮?dú)夥謮褐迫N或V(C,N)。但必須指出的是過高的反應(yīng)+溫度反而會導(dǎo)致發(fā)生氮化釩轉(zhuǎn)變?yōu)樘蓟C的反應(yīng),因此,反應(yīng)過程的實(shí)際溫度應(yīng)控制在1 450 K以下。

    2 實(shí)驗(yàn)

    2.1 氮化釩的制備

    采用真空碳熱還原法制備碳化釩,再直接滲氮制取氮化釩。釩源為工業(yè)用V2O5粉末,純度為99%;以冶金用高純炭黑作為碳源,純度大于99%;氮源為高純氮?dú)狻?/p>

    在V2O5粉末中加入炭黑,配碳量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))分別為20.0%、20.5%、21.0%、21.5%、22.0%和22.5%,同時加入適量聚乙烯醇水溶液,利用行星球磨機(jī)混合均勻?;旌狭贤ㄟ^液壓壓片機(jī)和鋼制模具壓制成直徑為45 mm、厚度20 mm的球餅樣品。將壓坯置入真空爐內(nèi),抽真空至20 MPa,150 ℃下保溫4 h烘干。然后以40 ℃/min 速率升溫至還原溫度1 400~1 420 ℃,保溫約4~6 h。升溫過程中通入高純氮?dú)膺M(jìn)行氮化,因氮化過程中氮?dú)鈪⑴c氮化反應(yīng)而不斷消耗,故需通過氮?dú)忾y門控制氮?dú)獾募尤肓?,并保證真空爐內(nèi)壓力在260 kPa左右。氮化反應(yīng)完畢后真空爐停止加熱,繼續(xù)通入氮?dú)?,同時調(diào)節(jié)真空爐的出氣口,維持真空爐內(nèi)微正壓,在氮?dú)鈿夥盏谋Wo(hù)下冷卻到室溫,得到氮化釩產(chǎn)品。

    2.2 性能檢測

    采用D-5000全自動X射線衍射儀測定所得氮化釩的物相組成;通過JSM-6360LV掃描電鏡觀察氮化釩顆粒形貌;用JZ-1型密度測量儀測定氮化釩的表觀密度;利用化學(xué)滴定法分析氮化釩的釩含量;用TC-436氧氮儀測定氮化釩的氮含量;用CS-444碳 硫測定儀測定氮化釩的碳含量;采用SETSYS EVOLUTION綜合熱分析儀對氮化釩進(jìn)行熱重分析。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 熱質(zhì)量分析

    圖1和圖2所示分別為氮化釩在氮?dú)夂蜌鍤鈼l件下的質(zhì)量損失曲線和質(zhì)量損失速率曲線。從圖1和圖2可看出,溫度低于1 160 K時,不同氣氛下的曲線重合性很好,這時氮?dú)夂蜌鍤馑鸬淖饔猛耆粯?,只充?dāng)保護(hù)氣體;通過調(diào)節(jié)真空爐的出氣口閥門,降低真空爐內(nèi)CO分壓,可促進(jìn)V2O5的逐步還原。溫度高于1 560 K時,由于VN轉(zhuǎn)化為VC而釋放出N2產(chǎn)生新的質(zhì)量損失,因此在實(shí)際制備VN過程中,當(dāng)?shù)獨(dú)鈮毫?01 kPa時,氮化溫度不能超過1 560 K(和理論分析的1 546 K接近),否則VN轉(zhuǎn)變?yōu)閂C。最初發(fā)生質(zhì)量損失的溫度(656K)為一級還原開始溫度,這表明在低于V2O5的熔點(diǎn)溫度下V2O5就發(fā)生了還原反應(yīng)。

    圖1 氮?dú)忖C在氮?dú)夂蜌鍤鈿夥障碌馁|(zhì)量損失曲線

    圖2 氮?dú)忖C在氮?dú)夂蜌鍤鈿夥障碌馁|(zhì)量損失速率曲線

    3.2 物相分析

    圖3所示為氮化釩產(chǎn)品的XRD譜。由圖可見V2O5的還原氮化產(chǎn)物的XRD譜與純VN和VC的標(biāo)準(zhǔn)圖譜相吻合,因此確定產(chǎn)物為碳氮化釩的固溶體。制備過程工藝參數(shù)不同,產(chǎn)品的氮含量在一定范圍內(nèi)發(fā)生 變化。

    3.3 配碳量

    圖4和圖5所示為配碳量對產(chǎn)物中碳、氧含量以及氮含量的影響。在氮化釩的制備過程中,配碳比是還原氮化產(chǎn)物中碳、氧和氮含量的主要影響因素,配碳量太少,還原不充分,產(chǎn)品的氧含量高,導(dǎo)致氮含量低;但配碳比過高時,碳還原反應(yīng)過程中產(chǎn)生CO氣體,CO氣體溢出時導(dǎo)致顆粒內(nèi)部產(chǎn)生許多氣孔,氣孔的數(shù)量與大小也影響氮化反應(yīng)的進(jìn)行。從圖5可看出,隨配碳比增加,產(chǎn)物的氮含量增加,當(dāng)配碳比為21%時,產(chǎn)物的氮含量達(dá)到最大值14.76%,配碳比進(jìn)一步提高時,產(chǎn)物中的氮含量下降。這是因?yàn)閂N、VC和VO形成固溶體,而VN、VC和VO均為面心立方間隙型化合物,N、C和O在面心立方點(diǎn)陣中占用同樣的位置[6],只有當(dāng)C和O總含量最小時,還原氮化產(chǎn)物才可能得到最大的N含量。綜合圖4和圖5,為了保證還原氮化產(chǎn)物具有最高的氮含量,原料的質(zhì)量配碳比約為21%。

    圖3 氮化釩產(chǎn)品的XRD譜

    圖4 原料配碳量對產(chǎn)品中碳和氧含量的影響

    圖5 配碳量對產(chǎn)品中氮含量的影響

    3.4 氮化溫度

    圖6所示為氮化溫度對產(chǎn)物氮含量的影響(配碳量為21.0%)。從反應(yīng)過程熱力學(xué)角度看,提高反應(yīng)溫度對吸熱反應(yīng)有利,對放熱反應(yīng)不利。三氧化二釩的還原過程是一個吸熱過程,必須高于一定的溫度反應(yīng)才可發(fā)生,但中間產(chǎn)物VC的氮化系放熱反應(yīng),提高溫度對反應(yīng)不利,因此氮化釩的制備需選擇適宜的溫度。從反應(yīng)過程動力學(xué)角度看,無論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),提高溫度都有利于活化反應(yīng)物的分子,加快反應(yīng)的進(jìn)行。從圖6可看出,隨溫度升高,產(chǎn)物的氮含量增加,氮化溫度達(dá)到1 420 ℃時,氮含量為14.76%,原因是升高溫度使還原反應(yīng)速率加快。當(dāng)溫度超過1 420 ℃時,隨溫度升高,產(chǎn)物中氮含量反而降低,這是因?yàn)楦邷叵律傻腣N發(fā)生以下反應(yīng):VN+C=VC+1/2 N2。因此控制適宜的氮化反應(yīng)溫度是提高產(chǎn)物氮含量的關(guān)鍵之一。實(shí)際生產(chǎn)過程中氮化溫度應(yīng)控制在1 400~1 420 ℃范圍內(nèi)。

    3.5 氮化時間

    圖7所示為在氮化溫度1 420 ℃下,氮化時間對產(chǎn)物中氮含量的影響。從圖可知,當(dāng)?shù)磻?yīng)時間小于4 h時,氮化時間對氮含量的影響很大,隨氮化時間增加,產(chǎn)物氮含量增加,因?yàn)榉磻?yīng)時間過短,氮化反應(yīng)進(jìn)行不徹底。當(dāng)?shù)磻?yīng)時間超過4 h后,氮化時間對產(chǎn)物氮含量影響不明顯,產(chǎn)物氮含量幾乎不再發(fā)生變化,說明氮化時間達(dá)到4 h即可實(shí)現(xiàn)氮化完全。

    3.6 產(chǎn)品性能

    圖8所示為氮化釩的SEM形貌及實(shí)物照片,其中圖8(a),(b)分別為本研究制備的2個批次氮化釩樣品的SEM形貌。批次1的制備條件:配碳量21%,氮化溫度1 420 ℃,氮化時間4 h;批次2的制備條件:配碳量20%,氮化溫度1 400 ℃,氮化時間4 h;圖8(c)為代表國外氮化釩質(zhì)量最高水平的美國戰(zhàn)略礦物公司同類產(chǎn)品的SEM形貌[ 4],圖8(d)為采用本方法制備的氮化釩產(chǎn)品實(shí)物照片,表1所列為本研究制備的氮化釩樣品與美國戰(zhàn)略礦物公司同類產(chǎn)品的性能對比。由表1可知:本研究制備的氮化釩性能指標(biāo)已達(dá)到國外同類產(chǎn)品水平,部分性能超過國外同類產(chǎn)品。

    圖6 氮化溫度對產(chǎn)品氮含量的影響

    圖7 氮化時間對產(chǎn)品氮含量的影響

    圖8 氮化釩的SEM形貌及實(shí)物照片

    表1 氮化釩的性能對比

    4 結(jié)論

    1) 以V2O5為原料,采用碳熱還原氮化法制備氮化釩,產(chǎn)品的氮含量隨氮化溫度升高而增加,當(dāng)?shù)瘻囟瘸^1 420 ℃時, VN發(fā)生分解反應(yīng),導(dǎo)致產(chǎn)物的氮含量下降。制備過程中氮化溫度應(yīng)控制在1 400~ 1 420 ℃范圍內(nèi)。

    2) 還原氮化產(chǎn)物為碳氮化釩的固溶體,原料配碳量是影響反應(yīng)產(chǎn)物中氮含量的關(guān)鍵因素,配碳量約為21%時產(chǎn)物的含氮量最高,為14.76%。

    3) 產(chǎn)品的氮含量隨氮化時間延長而增加,氮化反應(yīng)時間超過4 h后,氮化時間對產(chǎn)物氮含量影響不明顯,產(chǎn)物已實(shí)現(xiàn)完全氮化。

    REFERENCES

    [1] 翁慶強(qiáng). 目前國內(nèi)氮化釩生產(chǎn)情況淺析[J]. 四川冶金, 2015, 37(2): 1?4. WENG Qing-qiang. The current domestic production of vanadium nitride analysis [J]. Sichuan Metallurgy, 2015, 37(2): 1?4.

    [2] 孫凌云, 柯曉濤, 蔣業(yè)華. 釩氮合金的應(yīng)用及展望[J]. 四川冶金, 2005(27): 12?17. SUN Ling-yun, KE Xiao-tao, JJIANG Ye-hua. Application and prospects of VN alloy [J]. Sichuan Metallurgy, 2005, 27(4): 12?17.

    [3] 完衛(wèi)國, 王 瑩, 吳結(jié)才. 釩氮微合金化技術(shù)的研究與應(yīng)用綜述[J]. 江西冶金, 2004, 24(5): 26?30. WANG Wei-guo, WAN Ying, WU Jie-cai. The review of researches and application of V-N microalloying technogy [J]. Jiangxi Metallurgy, 2005(27): 12?17.

    [4] 王 斌, 朱 軍, 杜金晶. 釩基鐵合金的應(yīng)用及研究近況[J]. 鐵合金, 2015(7): 12?15. WANG Bin, ZHU Jun, DU Jin-jing. Application and recent research of vanadium-based ferroalloys [J]. Ferro-alloys, 2015(7): 12?15.

    [5] 馮遠(yuǎn)莉, 劉戰(zhàn)英, 陳春生, 等. VN合金在大規(guī)格角鋼生產(chǎn)中的應(yīng)用[J]. 鋼鐵釩鈦, 2004, 25(2): 40?43. FENG Yuan-li, LIU Zhan-ying, CHEN Chun-sheng, et al. Application of VN alloy in production of large size angle steel [J]. Iron Steel Vanadium Titanium, 2004, 25(2): 40?43.

    [6] IVASHCHENKO V I, ATURHCI P E. Phonon softeningand the phase transition in VN [J]. Phys Rev B, 2008, 78(22): 224113? 1?224113?8.

    [7] GAJBHIYE N S. NJINGTHOUJAM R S. Low temperature synthesis, crystal structure and thermal stability studies nanocrystalline VN particles [J]. Materials Research Bulletin, 2006, 41(9): 1612?1621.

    [8] WIKLUND U, CESAS B, STAVED N. Evaporated vanadiumnitride friction material in dry sliding against stainlesssteel [J]. Wear, 2006, 261: 2?8.

    [9] TRIPATHY P K, ARGA A, BOSE D K. Preparation of vanadium carbonitride and its subsequent metallization by thermal decomposition [J]. Journal of Alloys and Compounds, 1994, 209(1/2): 175?180.

    [10] 王乖寧. V2O3制取氮化釩鐵的技術(shù)研究[J]. 鐵合金, 2014(6): 21?24. WANG Guai-ning. Research of the synthesis of nitrided ferrovanadium [J]. Ferro Alloys, 2014(6): 21?24.

    [11] 薜正良, 陳志超, 王 煒, 等. 碳熱還原氮化一步法制備釩氮合金工藝研究[J]. 武漢科技大學(xué)學(xué)報, 2012, 35(3): 161?163. XUE Zheng-liang, CHEN Zhi-chao, WANG Wei, et al. One-step method of carbon thermal reduction and nitridation to produce vanadium nitrogen alloy [J]. Journal of Wuhan University of Science and Technology, 2012, 35(3): 161?163.

    [12] 解萬里, 陳東輝, 高明磊. 用三氧化二釩制取氮化釩試驗(yàn)研究[J]. 河北冶金, 2012(3): 29?31. XIE Wan-li, CHEN Dong-hui, GAO Ming-lei. Trial research to make vanadium with V2O3[J]. Hebei Metallurgy, 2012(3): 29?31.

    [13] 黃中省, 陳為亮, 伍賀東, 等. 氮化釩的研究進(jìn)展[J]. 鐵合金, 2008(3): 20?24. HUANG Zhong-sheng, CHEN Wei-liang, WU He-dong, et al. Development on researching vanadium nitride [J]. Ferro-alloys, 2008(3): 20?24.

    [14] 董 江, 薜正良, 余 岳. V2O5還原氮化一步法合成氮化釩[J]. 太原理工大學(xué)學(xué)報, 2014, 45(2): 168?171. DONG Jiang, XUE Zheng-liang, YU Yue. Synthesis of vanadium nitride with reduction and nitridation by one-step method from V2O5[J]. Journal of Taiyuan University of Techaotogy, 2014, 45(2): 168?171.

    [15] 羅利霞, 王 永. 氮化釩熱力學(xué)性質(zhì)的第一性原理計(jì)算[J]. 四川大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)報), 2015, 52(2): 353?357. LUO Li-xia, WANG Yong. First-principles study of thermodynamic properties of vanadium nitride [J]. Journal of Sichuan Uiversity: Natural Science Edition, 2015, 52(2): 353?357.

    [16] 于三三, 付念新, 高 峰, 等. 一步法合成氮化釩的動力學(xué)研究[J]. 稀有金屬, 2008, 32(1): 84?87. YU San-san, FU Nian-xin, GAO Feng, et al. Chemical kinetics of synthesizing vanadium carbonitride by one step method [J]. Chinese Journal of Rare Metals, 2008, 32(1): 84?87.

    [17] 方民憲, 陳厚生. 碳熱還原法制取VC、VN和V(C,N)的熱力學(xué)原理研究[J]. 礦冶, 2007, 16(3): 46?51. FANG Min-xian, CHEN Hou-sheng. Study on thermodynemic principle of preparation of VC, VN and V(C,N) by carbon-heat reducing [J]. Mining&Metallurgy, 2007, 16(3): 46?51.

    [18] 孫朝暉, 周家琮, 楊仰軍. 攀鋼氮化釩技術(shù)的發(fā)展及市場前景[J]. 鋼鐵釩鈦, 2001, 22(4): 57?60. SUN Zhao-hui, ZHOU Jia-cong, YANG Yang-juan. Technical development and market prospect for vanadium nitride at pangang [J]. Iron Steel Vanadium Titanium, 2001, 22(4): 57?60.

    [19] 丁 喻, 周繼承, 傅惠華. 大型工業(yè)微波爐在氮化釩試生產(chǎn)中的應(yīng)用[J]. 鋼鐵釩鈦, 2008, 29(4): 18?21. DING Yu, ZHOU Ji-cheng, FU Hui-hua. Application of the targe Industrial microwave oven in pre-production of vanadium nitride product [J]. Iron Steel Vanadium Titanium, 2008, 29(4): 18?21.

    [20] 潘惠娟, 張澤彪, 彭金輝, 等. 微波輔助加熱還原法制備氮化釩[J]. 有色金屬: 冶煉部分, 2011(10): 40?42. PAN Hui-juan, ZHANG Ze-biao, PENG Jin-hui, et al. Preparation Technology of high density vanadium nitride in microwave field [J]. Nonferrous Metal: Extractive Metallurgy, 2011(10): 40?42.

    [21] 王 維, 陳白珍, 肖文丁, 等. 微波加熱制備氮化釩工藝[J]. 稀有金屬材料與工程, 2010, 39(5): 924?927. WANG Wei, CHEN Bai-zhen, XIAO Wen-ding, et al. Preparation techaology of vanadium nitride by microwave heating [J]. Rare Metal Materials and Engineering, 2010, 39(5): 924?927.

    [22] 唐仁政, 田榮璋. 二元合金相圖及中間相晶體結(jié)構(gòu)[M]. 長沙: 中南大學(xué)出版社, 2009: 910. TANG Ren-zheng, TIAN Rong-zhang. Binary Alloy Phase Diagrams and Crystal Structure of Intermediate Phase [M]. Changsha: Central-Suoth Uiversity Press, 2009: 910.

    (編輯 湯金芝)

    Preparation of vanadium nitride by carbothermic reduction and nitrogenization

    CHU Zhi-qiang1, 2, GUO Xue-yi1, TIAN Qing-hua1, ZHANG Li3

    (1. School of Metallurgy Science and Engineering, Central Suoth University, Changsha 410083, China; 2. Hunan Research Institute of Metallurgy and Materials, Changsha 410014, China;3. Institute of Powder Metallurgy, Central Suoth University, Changsha 410083, China)

    Vanadium nitride was prepared by carbon thermal reduction method using V2O5as raw material. The morphology and composition of the reduction products were observed and analyzed by SEM and XRD. The contents of carbon, nitrogen and oxygen of the product were tested, and the effects of raw materials parameters, such as carbon content, temperature and time on the reduction of the product were also studied. The results show that the reduction product is a solid solution of carbon and nitride. The carbon content of raw material is the key factor to affect the content of nitrogen in the reaction products, and nitrogen content in the product has the highest value of 14.76% when the mass fraction of carbon in raw materials is about 21%; the nitriding temperature should be controlled in the range of 1 400~ 1 420 ℃, and the nitriding time can be reached by 4 h.

    V2O5; VN; carbothermic reduction; nitrogenization

    TF123

    A

    1673-0224(2015)6-965-06

    湖南省科技廳工業(yè)科技計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目(06GK3121)

    2015-05-13;

    2015-09-23

    儲志強(qiáng),高級工程師。電話:13908451179;E-mail: cz9680@163.com

    国产极品天堂在线| 免费看美女性在线毛片视频| 成人av在线播放网站| 欧美极品一区二区三区四区| 国产激情偷乱视频一区二区| 精品一区二区三区人妻视频| 日韩欧美三级三区| 最后的刺客免费高清国语| 老司机福利观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美日韩综合久久久久久| 成人三级黄色视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 免费在线观看成人毛片| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久久午夜欧美精品| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 久久久久久久久久久丰满| 国产成人freesex在线| 神马国产精品三级电影在线观看| 激情 狠狠 欧美| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 特级一级黄色大片| av国产免费在线观看| av视频在线观看入口| 麻豆乱淫一区二区| 午夜免费男女啪啪视频观看| 久久99蜜桃精品久久| or卡值多少钱| 国产视频内射| 岛国毛片在线播放| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲va在线va天堂va国产| 亚洲不卡免费看| 色综合色国产| 国产精品,欧美在线| 日韩欧美精品免费久久| 成人美女网站在线观看视频| 久久久久久九九精品二区国产| 免费av毛片视频| 69人妻影院| 久久久国产成人精品二区| 国产伦在线观看视频一区| 2022亚洲国产成人精品| 日本av手机在线免费观看| 韩国高清视频一区二区三区| 国产午夜精品论理片| 2022亚洲国产成人精品| 日本av手机在线免费观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲无线观看免费| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | av播播在线观看一区| or卡值多少钱| 久久久国产成人精品二区| 亚洲,欧美,日韩| 中文欧美无线码| 一级二级三级毛片免费看| 三级国产精品片| 中文资源天堂在线| 男女下面进入的视频免费午夜| 欧美zozozo另类| 中文字幕制服av| 久久鲁丝午夜福利片| av免费观看日本| 国产高清有码在线观看视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲av成人av| 国产69精品久久久久777片| 高清视频免费观看一区二区 | 偷拍熟女少妇极品色| 国产视频内射| 国产精品1区2区在线观看.| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产高清三级在线| 久久热精品热| 综合色丁香网| 直男gayav资源| 在线观看66精品国产| 国产精品一及| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产探花在线观看一区二区| 国产三级中文精品| 国产精品爽爽va在线观看网站| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av福利片在线观看| 久久精品国产自在天天线| 国产黄a三级三级三级人| 精品久久久久久久末码| 国产探花在线观看一区二区| 国产三级在线视频| 97热精品久久久久久| av在线老鸭窝| 国产亚洲5aaaaa淫片| 一级毛片久久久久久久久女| 精品久久久久久久久久久久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 免费看av在线观看网站| 小说图片视频综合网站| 亚洲自偷自拍三级| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产伦理片在线播放av一区| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 综合色av麻豆| 内地一区二区视频在线| 国内精品美女久久久久久| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲欧美精品综合久久99| 看十八女毛片水多多多| 亚洲av福利一区| 久久精品夜色国产| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品午夜福利在线看| 乱系列少妇在线播放| 亚洲成av人片在线播放无| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产乱人视频| 午夜福利成人在线免费观看| 成人综合一区亚洲| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲综合色惰| av国产久精品久网站免费入址| 在线免费十八禁| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产精品国产精品| 免费无遮挡裸体视频| 久久亚洲精品不卡| 国产黄色小视频在线观看| 国产精品一区www在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产午夜精品论理片| .国产精品久久| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产精品一及| 国产精品久久视频播放| 亚洲人与动物交配视频| 一级爰片在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日韩欧美 国产精品| eeuss影院久久| 天堂√8在线中文| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产真实伦视频高清在线观看| 国产成人福利小说| av女优亚洲男人天堂| 午夜精品国产一区二区电影 | 男女下面进入的视频免费午夜| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 一边摸一边抽搐一进一小说| 51国产日韩欧美| 久久久a久久爽久久v久久| 欧美+日韩+精品| 1000部很黄的大片| eeuss影院久久| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久国内精品自在自线图片| 中文字幕亚洲精品专区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 最新中文字幕久久久久| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲国产精品国产精品| 久久欧美精品欧美久久欧美| 最后的刺客免费高清国语| 波多野结衣巨乳人妻| 精华霜和精华液先用哪个| 国产亚洲av嫩草精品影院| 18+在线观看网站| 成人国产麻豆网| 老司机影院成人| 麻豆成人av视频| 亚洲av男天堂| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲国产高清在线一区二区三| 淫秽高清视频在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 村上凉子中文字幕在线| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲无线观看免费| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 午夜激情欧美在线| 麻豆一二三区av精品| av在线蜜桃| 国产男人的电影天堂91| 少妇熟女欧美另类| 亚洲成人av在线免费| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲av不卡在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产高清三级在线| 午夜a级毛片| 麻豆成人午夜福利视频| 在线观看66精品国产| 淫秽高清视频在线观看| 午夜久久久久精精品| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产精品熟女久久久久浪| 国产免费男女视频| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 欧美高清成人免费视频www| 草草在线视频免费看| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产老妇女一区| 亚洲最大成人av| 又爽又黄a免费视频| 只有这里有精品99| 国产人妻一区二区三区在| 国产精品国产高清国产av| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久草成人影院| 精品一区二区三区人妻视频| 久久6这里有精品| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美性猛交黑人性爽| www日本黄色视频网| 九九热线精品视视频播放| 一本一本综合久久| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 日本午夜av视频| 欧美激情在线99| 老女人水多毛片| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲最大成人av| 如何舔出高潮| 亚洲色图av天堂| 色噜噜av男人的天堂激情| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 嫩草影院入口| 日韩av不卡免费在线播放| 国产av不卡久久| 成人二区视频| 久久精品91蜜桃| 男女国产视频网站| 美女高潮的动态| av福利片在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产精品国产三级国产专区5o | 久久6这里有精品| 成人综合一区亚洲| 日韩人妻高清精品专区| 欧美性感艳星| 天堂影院成人在线观看| 两个人的视频大全免费| or卡值多少钱| 午夜精品国产一区二区电影 | 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 午夜a级毛片| 一级毛片我不卡| 精品久久久久久久久久久久久| 日本免费在线观看一区| 有码 亚洲区| 韩国高清视频一区二区三区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| av免费在线看不卡| 午夜福利在线观看吧| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲三级黄色毛片| 欧美精品一区二区大全| or卡值多少钱| 欧美成人午夜免费资源| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲国产精品专区欧美| 97热精品久久久久久| 老女人水多毛片| 精品一区二区三区人妻视频| 免费av毛片视频| 精品久久久久久久末码| 精品人妻一区二区三区麻豆| 中文亚洲av片在线观看爽| 高清日韩中文字幕在线| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产一级毛片在线| 亚洲在久久综合| 色综合亚洲欧美另类图片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产色婷婷99| 午夜福利网站1000一区二区三区| 在线免费观看的www视频| 嫩草影院入口| 久久久久久久国产电影| 日韩成人伦理影院| 久久久久久九九精品二区国产| 欧美一区二区国产精品久久精品| av女优亚洲男人天堂| 直男gayav资源| 国产精品久久久久久久电影| 九色成人免费人妻av| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲色图av天堂| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美精品国产亚洲| 99热6这里只有精品| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日本av手机在线免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 永久网站在线| 亚洲最大成人av| 高清在线视频一区二区三区 | 99久久九九国产精品国产免费| 精品国产三级普通话版| 国产黄片视频在线免费观看| 久久99热6这里只有精品| 国产日韩欧美在线精品| 老司机影院毛片| 国产伦精品一区二区三区视频9| 综合色丁香网| 久久人人爽人人片av| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 最近手机中文字幕大全| 嘟嘟电影网在线观看| 麻豆一二三区av精品| 国产成人精品久久久久久| av免费在线看不卡| 国产黄片视频在线免费观看| 三级国产精品片| 久久久欧美国产精品| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 一个人看视频在线观看www免费| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 成人特级av手机在线观看| 三级毛片av免费| 波多野结衣巨乳人妻| 2021天堂中文幕一二区在线观| 久久韩国三级中文字幕| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 日本wwww免费看| 国产成人a∨麻豆精品| 国产精品野战在线观看| 成人国产麻豆网| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲经典国产精华液单| 中国国产av一级| 国产高清三级在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 1000部很黄的大片| 亚洲综合色惰| 日韩高清综合在线| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 精品不卡国产一区二区三区| 久久久久久国产a免费观看| 国产在线一区二区三区精 | 天天躁日日操中文字幕| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美成人a在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲18禁久久av| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久热精品热| 午夜免费激情av| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产精品三级大全| 亚洲一区高清亚洲精品| 视频中文字幕在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精华一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| АⅤ资源中文在线天堂| 欧美成人免费av一区二区三区| 91久久精品电影网| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 亚洲av成人精品一二三区| 国产精华一区二区三区| 夜夜爽夜夜爽视频| 精品人妻偷拍中文字幕| av视频在线观看入口| 中文字幕久久专区| 在线观看一区二区三区| 午夜免费激情av| 麻豆一二三区av精品| 黄片无遮挡物在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲人与动物交配视频| h日本视频在线播放| 我的女老师完整版在线观看| 国产成人aa在线观看| 国产成人一区二区在线| 国产伦精品一区二区三区视频9| 毛片女人毛片| 赤兔流量卡办理| 26uuu在线亚洲综合色| 1024手机看黄色片| 欧美日韩国产亚洲二区| 精品一区二区免费观看| 三级毛片av免费| 网址你懂的国产日韩在线| 国产视频首页在线观看| 99热这里只有精品一区| 我的老师免费观看完整版| 深爱激情五月婷婷| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | av播播在线观看一区| 插阴视频在线观看视频| av在线亚洲专区| 国产精品,欧美在线| 99热这里只有是精品在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 舔av片在线| 99久久成人亚洲精品观看| 黄片无遮挡物在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 看免费成人av毛片| 久久精品影院6| 级片在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 午夜爱爱视频在线播放| 精品国产露脸久久av麻豆 | 91av网一区二区| 亚洲va在线va天堂va国产| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲精品成人久久久久久| 国产在视频线精品| 少妇的逼水好多| 男人舔女人下体高潮全视频| 精品欧美国产一区二区三| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产精品福利在线免费观看| 成人午夜高清在线视频| 国产成人a区在线观看| 日本五十路高清| 午夜福利在线观看吧| 天堂影院成人在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲久久久久久中文字幕| 午夜福利网站1000一区二区三区| 高清毛片免费看| 22中文网久久字幕| 国产亚洲精品久久久com| av福利片在线观看| 精品久久久久久久久av| av线在线观看网站| av免费观看日本| 国产精品一区www在线观看| 日本熟妇午夜| 日韩三级伦理在线观看| 久久久国产成人精品二区| 精品熟女少妇av免费看| 免费搜索国产男女视频| 国产成人一区二区在线| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 桃色一区二区三区在线观看| 人体艺术视频欧美日本| 青春草亚洲视频在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久久午夜欧美精品| 日本欧美国产在线视频| 在线天堂最新版资源| 日本免费a在线| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久久成人免费电影| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲成色77777| 中国国产av一级| 国产高清三级在线| 亚洲av.av天堂| 欧美成人免费av一区二区三区| 边亲边吃奶的免费视频| 色播亚洲综合网| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲国产欧美人成| 国产精品永久免费网站| 中文字幕av成人在线电影| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲精品色激情综合| 国产av一区在线观看免费| 91av网一区二区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 99久久九九国产精品国产免费| 久久久久久国产a免费观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 蜜臀久久99精品久久宅男| 美女cb高潮喷水在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 九色成人免费人妻av| 国产在线一区二区三区精 | 精品一区二区免费观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 日本黄大片高清| 国产精品久久久久久av不卡| 久久亚洲国产成人精品v| 日韩大片免费观看网站 | 赤兔流量卡办理| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产一级毛片在线| 久久久久久九九精品二区国产| 欧美成人一区二区免费高清观看| 尾随美女入室| АⅤ资源中文在线天堂| 色尼玛亚洲综合影院| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 禁无遮挡网站| 大香蕉久久网| 成人漫画全彩无遮挡| 免费观看精品视频网站| 免费av毛片视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 波多野结衣高清无吗| 免费在线观看成人毛片| 日本五十路高清| 干丝袜人妻中文字幕| 国产精品国产三级专区第一集| 国产精品一二三区在线看| 亚洲自拍偷在线| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲国产最新在线播放| 午夜视频国产福利| 欧美三级亚洲精品| 一区二区三区四区激情视频| a级一级毛片免费在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 女人久久www免费人成看片 | videos熟女内射| 亚洲国产精品专区欧美| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲内射少妇av| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 成人无遮挡网站| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 美女国产视频在线观看| 亚洲在线观看片| 成人特级av手机在线观看| 91狼人影院| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 日韩国内少妇激情av| 久久韩国三级中文字幕| 高清午夜精品一区二区三区| 日韩亚洲欧美综合| 欧美又色又爽又黄视频| 一级av片app| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产在视频线在精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产成人a区在线观看| 日韩强制内射视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 能在线免费看毛片的网站| 麻豆久久精品国产亚洲av| 秋霞在线观看毛片| 黄片wwwwww| 亚洲精品一区蜜桃| 国产黄a三级三级三级人| 成人午夜精彩视频在线观看| 舔av片在线| 免费av观看视频| 精品久久久久久久久av| 欧美潮喷喷水| 一级毛片电影观看 | 99久久九九国产精品国产免费| 六月丁香七月| av福利片在线观看| 成人无遮挡网站| 亚洲经典国产精华液单| 一级毛片我不卡| 国产免费福利视频在线观看| 简卡轻食公司| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 精品久久久噜噜| 麻豆国产97在线/欧美| 成人午夜精彩视频在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 九草在线视频观看| 毛片一级片免费看久久久久| 免费av不卡在线播放| 男插女下体视频免费在线播放| 日本黄色视频三级网站网址| 日韩亚洲欧美综合| 日韩精品青青久久久久久| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 黄片无遮挡物在线观看| 美女高潮的动态| 黄片wwwwww| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产精品久久电影中文字幕| 最新中文字幕久久久久| 国产精品久久电影中文字幕| 精品一区二区免费观看| av在线老鸭窝| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久|