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    新型綠色農(nóng)藥微乳劑的研究進(jìn)展

    2015-03-06 07:13:00帆,隋新,謝洋,付東,李
    黑龍江科學(xué) 2015年1期
    關(guān)鍵詞:乳劑劑型乳化劑

    楊 帆,隋 新,謝 洋,付 東,李 鵬

    (黑龍江省科學(xué)院高技術(shù)研究院,哈爾濱 150020)

    在農(nóng)林病蟲害的防治過程中,化學(xué)農(nóng)藥功不可沒,然而農(nóng)藥的大量使用,給自然環(huán)境帶來了嚴(yán)重危機(jī),隨著社會(huì)的發(fā)展,人們?cè)诤侠硎褂棉r(nóng)藥的同時(shí),更加注重農(nóng)藥的安全性,科技工作者們也在不斷研究和開發(fā)新型綠色農(nóng)藥,以減少或避免農(nóng)藥對(duì)環(huán)境造成的污染[1]。

    目前,國內(nèi)外農(nóng)藥新劑型研究的熱點(diǎn)主要是水基性制劑,如懸浮劑、水乳劑、微乳劑等,逐步替代有機(jī)溶劑用量大的傳統(tǒng)乳油劑。其中,農(nóng)藥微乳劑是近年發(fā)展起來的一種較安全、綠色環(huán)保的新農(nóng)藥劑型,成為新型綠色農(nóng)藥發(fā)展的方向[2]。

    1 新型綠色農(nóng)藥微乳劑的特點(diǎn)

    微乳劑(miroemulsion,ME)是透明或半透明的均一液體,是由基質(zhì)水與液體農(nóng)藥原藥,在表面活性劑或助表面活性劑(乳化劑、分散劑、防凍劑、穩(wěn)定劑等)存在下,自發(fā)形成的各向同性的熱力學(xué)穩(wěn)定分散體系,其粒子半徑一般在10~100n m。由于農(nóng)藥微乳劑不用或少用有機(jī)溶劑,對(duì)環(huán)境污染大大減少,相較其他農(nóng)藥劑型有諸多優(yōu)點(diǎn),被視為新型綠色農(nóng)藥制劑[3-6]。

    1.1 穩(wěn)定性

    農(nóng)藥制劑從配制成到使用前,通常需要較長的保存期。使用時(shí),為了有利于噴霧器噴施,需要加水稀釋和攪拌以保持均勻狀態(tài)。相較其他不穩(wěn)定的劑型(懸浮劑、可濕性粉劑等配制的稀釋液和各種乳劑),農(nóng)藥微乳劑是熱力學(xué)穩(wěn)定體系,可以長期放置而不發(fā)生相分離,其配制成的稀釋液也具有非常好的穩(wěn)定性。

    1.2 增溶作用

    農(nóng)藥中的有效成分通常是難溶或不溶于水的,而表面活性劑或助表面活性劑可以對(duì)農(nóng)藥起到增溶作用。增溶不僅可以增加農(nóng)藥的溶解速度,還有利于農(nóng)藥中的有效成分傳遞穿過生物組織的半透膜,提高藥效。農(nóng)藥微乳劑相較于其他劑型對(duì)農(nóng)藥有效成分的增溶作用更加明顯。

    1.3 高的傳遞效率

    農(nóng)藥在使用過程中,通常采用稀釋噴灑的方式,要求噴灑的霧滴大小適中,以免影響液滴在葉面上黏附。一方面,農(nóng)藥微乳劑含有高濃度的表面活性劑,用水稀釋得到的噴霧液中也含有較高的濃度表面活性劑,因而可以有效降低表面張力,產(chǎn)生大小適中的噴霧液滴。另一方面,農(nóng)藥微乳劑可以改善霧滴和葉面間的相互作用,由于其降低了表面張力,縮小了噴霧液滴與葉面的接觸角,使其增大了農(nóng)藥霧滴在葉面上的鋪展面積,而且由于農(nóng)藥霧滴較小,減少了農(nóng)藥霧滴在葉面上的反彈現(xiàn)象。待農(nóng)藥霧滴蒸發(fā)后,農(nóng)藥微乳劑濃縮時(shí)生成黏度很高的液晶相,可以牢固黏附在葉面上,提高了農(nóng)藥的使用效果。

    1.4 促進(jìn)向動(dòng)植物組織內(nèi)部的滲透

    農(nóng)藥微乳劑中的有效粒子非常細(xì)小,其表面張力大大降低,微乳劑稀釋后的液滴更容易克服動(dòng)植物表皮組織中的毛細(xì)管阻力,從而使農(nóng)藥中的有效成分更好的向生物組織內(nèi)部滲透,明顯提高了藥效。

    1.5 安全經(jīng)濟(jì)

    農(nóng)藥微乳劑以水作為分散介質(zhì),很少用或不用有機(jī)溶劑,可以抑制有毒有害氣體的揮發(fā),減少對(duì)動(dòng)植物、生產(chǎn)使用者以及環(huán)境的毒害,安全高效利于生態(tài)環(huán)境質(zhì)量的改善。同時(shí),農(nóng)藥微乳劑的配制資源豐富,產(chǎn)品易包裝,閃點(diǎn)高,安全穩(wěn)定,具有很好的經(jīng)濟(jì)性,不僅可以降低生產(chǎn)和運(yùn)輸成本,而且能夠節(jié)省大量的石化資源。

    2 新型綠色農(nóng)藥微乳劑的配制技術(shù)

    微乳劑的三個(gè)基本組分為有效成分、乳化劑和水,通常為了達(dá)到更好的藥效,符合一定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的微乳劑產(chǎn)品,還需要加入適量的溶劑、助溶劑、增效劑和穩(wěn)定劑等。根據(jù)農(nóng)藥微乳劑的配方組成特點(diǎn)及類型要求,為使體系達(dá)到最穩(wěn)定的狀態(tài),可選擇相應(yīng)適合的配制技術(shù)[7-8]。

    2.1 直接法

    將乳化劑和水混合成水相,將油溶性的農(nóng)藥加入水相,并不斷攪拌,復(fù)配成透明的水包油型農(nóng)藥微乳劑。(如圖1)

    圖1 直接法配制微乳劑示意圖Fig.1 Sketch of preparation of microemulsion with the direct method

    2.2 可乳化油法

    將乳化劑溶解于農(nóng)藥油相中,形成透明溶液,后將油相加入水中或?qū)⑺嗉尤胗椭?,不斷攪拌,?fù)配成透明的水包油型農(nóng)藥微乳劑或油包水型農(nóng)藥微乳劑。(如圖2)

    圖2 可乳化油法配制微乳劑示意圖Fig.2 Sketch of the lipophilic post-emulsification process

    2.3 轉(zhuǎn)相法

    將有機(jī)溶劑、農(nóng)藥原藥和乳化劑混合成均勻透明的油相,緩慢加入水相,不斷攪拌,形成油包水型乳狀液,繼續(xù)攪拌加熱,使其迅速轉(zhuǎn)相成水包油型乳狀液,冷卻至室溫使之達(dá)到平衡,最后過濾得到穩(wěn)定的水包油型農(nóng)藥微乳劑。(如圖3)

    圖3 轉(zhuǎn)相法配制微乳劑示意圖Fig.3 Sketch of preparation of microemulsion with methods of phaseinversion

    2.4 二次乳化法

    當(dāng)農(nóng)藥體系中存在油溶性和水溶性兩種不同性質(zhì)的農(nóng)藥時(shí),可將農(nóng)藥水溶液和低HL B值的乳化劑混合成油相,通過強(qiáng)烈攪拌,得到粒子在100n m以下的油包水乳狀液,再將其加入高HL B值乳化劑的水溶液中,平穩(wěn)混合,得到油包水水包油型農(nóng)藥微乳劑。(如圖4)

    圖4 二次乳化法配制微乳劑示意圖Fig.4 Sketch of preparation of microe mulsion with the twice emulsification methods

    3 新型綠色農(nóng)藥微乳劑的發(fā)展與展望

    新型綠色農(nóng)藥微乳劑是與環(huán)境相容性較好的一種綠色環(huán)保新劑型,早在20世紀(jì)70年代國外就有農(nóng)藥微乳劑的相關(guān)報(bào)道,我國農(nóng)藥微乳劑的開發(fā)較晚,實(shí)際應(yīng)用也相對(duì)較少。但在日益重視改善環(huán)境的今天,農(nóng)藥微乳劑等新型綠色農(nóng)藥將逐步取代傳統(tǒng)乳油。新型綠色農(nóng)藥微乳劑在我國屬于相對(duì)較新的研究領(lǐng)域,該劑型提高了農(nóng)藥有效成分在乳劑中的分散度,增強(qiáng)了農(nóng)藥有效成分對(duì)動(dòng)植物的通透能力,不僅提高了藥效,而且減低了毒害殘留,它安全高效、經(jīng)濟(jì)環(huán)保等特點(diǎn),給農(nóng)藥微乳劑的發(fā)展帶來了巨大的潛力,值得表面活性劑和農(nóng)藥研究人員深入研發(fā)。

    [1] SHADP,BHALODIAD,SHELATP.Nanoemulsion:A Pharmaceutical Review[J].SysRev Pham,2010,1(1):21-32.

    [2] 王軍,許培援,鄒文援,等.綠色農(nóng)藥劑型-微乳劑型[J].精細(xì)與專用化學(xué)品,2004,12(21):4-6.

    [3] ANTUNESFE,THURESSON K,LINDMAN BR,eta1.Arheological investigation of the association between anonionic microe mulsion and hydrophobically modified PEG.Influence of polymer architecture[J].Colloids and Surfaces A:Physicochem.Eng.Aspects,2003,(215):87-100.

    [4] 馬俊凱,歐曉明,步海燕,等.農(nóng)藥微乳體系的研究進(jìn)展[J].農(nóng)藥研究與應(yīng)用,2008,12(3):4-8.

    [6] PATRICK FERNANDEZ,VALERIE ANDRE,JENS RIEGER,et al.Nanoemulsion formation by emulsion phase inversion[J].Colloids and Surfaces A:Physicochem Eng Aspects,2004,(251):53-58.

    [7] 王軍,楊許召.乳化與微乳化技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2012:23-71.

    [8] 吳亞芊,趙豐,夏紅英,等.農(nóng)藥微乳劑制備及應(yīng)用過程中有關(guān)問題的探討[J].農(nóng)藥,2011,50(3):170-172.

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