蕎麥中黃酮類化合物研究進展

閆 超，郭 軍，張美莉

(內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，呼和浩特 010018)

蕎麥?zhǔn)寝た剖w麥屬作物，栽培品種主要有普通蕎麥(又稱甜蕎)和韃靼蕎麥(又稱苦蕎)兩種。蕎麥生長于亞溫帶和寒帶地區(qū)，主要生產(chǎn)國有中國、俄羅斯、日本、法國、加拿大、美國和韓國等。我國主要種植于西北、東北、華北、西南一帶干旱寒冷的高原及山區(qū)。

蕎麥富含高質(zhì)量蛋白質(zhì)，賴氨酸、精氨酸和天冬氨酸含量較其它谷物豐富，也富含黃酮類、植物甾醇、肌醇等功能成分［1］，其中，黃酮類化合物具有降血糖和血脂、抗癌防癌、抗氧化、清除自由基、類雌激素等生理功能，已成為蕎麥研究的又一熱點。

1 蕎麥中黃酮類化合物的種類

蕎麥黃酮類化合物的主要存在形式是黃酮醇和糖苷類化合物，少量以黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇及其糖苷存在。目前從蕎麥中鑒定出黃酮類化合物52 種，見附表。

附表 據(jù)報道已確定的蕎麥黃酮類化合物

(續(xù))

2 蕎麥中黃酮類化合物的含量

蕎麥黃酮含量存在品種和產(chǎn)地差異。李為喜等［23］測定了9 個地區(qū)169 種蕎麥的總黃酮，苦蕎總黃酮(平均2.5%)是甜蕎(平均0.13%)的20 倍。楊紅葉等［24］報道，苦蕎自由態(tài)黃酮(0.54%—3.05%)和總黃酮(0.91%—3.30%)含量均高于同一地區(qū)甜蕎(自由態(tài)黃酮0.02%—0.20%、總黃酮0.18%—0.58%)。劉三才等［25］測得苦蕎總黃酮平均含量為2.46%，不同產(chǎn)地苦蕎總黃酮含量(山西＞湖南＞寧夏＞貴州＞云南＞四川)存在顯著差異。安守強［26］發(fā)現(xiàn)，甜蕎中“大紅花”黃酮含量最高，平均為0.52%，“北早生”最低，平均0.35%;苦蕎中九江苦蕎黃酮含量最高 (平均2.47%)，麗江苦蕎最低(平均2.03%)。陜西蕎麥黃酮含量最高，甘肅的最低，產(chǎn)地對蕎麥黃酮含量影響較大。

蕎麥黃酮含量也隨器官、生育期和生長季節(jié)變化。B.Dave Oomah 等［27］報道，甜蕎種子總黃酮含量為0.39% (蘆 丁0.047%)、麩 皮 為 1.31% (蘆 丁0.077%);地理位置是影響種子黃酮含量的最主要因素，生長季節(jié)對麩皮總黃酮含量影響很大。據(jù)安守強［26］研究，不同生育期苦蕎各器官總黃酮含量均高于甜蕎;同一時期不同器官總黃酮含量:花＞葉＞莖＞成熟種子，不同生殖器官總黃酮含量:花蕾＞花＞乳熟種子＞成熟種子;花在蕾期總黃酮含量最高，葉在開花結(jié)實期最高。趙玉平等［28］測得苦蕎各器官黃酮含量為根0.51%、莖1.25%、葉5.39%、花6.28%、籽2.13%、粉2.31%、殼1.06%。徐寶才［29］報道，四川苦蕎總黃酮含量種皮(4.61%) ＞外層粉＞殼＞心粉。

3 蕎麥中黃酮類化合物的提取及純化

3.1 提取溶劑

黃酮類化合物主要以苷類形式存在，多數(shù)可溶于水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等溶劑，因其分子中多具有酚羥基呈酸性，故可溶于堿性水溶液和吡啶中。熊雙麗等［30］報道，丙酮提取液總黃酮略高于乙醇，甲醇最低，但丙酮提取物缺乏典型的黃酮類紫外光譜特征。

3.2 提取

蕎麥黃酮提取主要采用浸提、微波提取、超聲波提取和超臨界流體萃取等方法，輔以加熱、高壓或酶解可提高黃酮得率。肖詩明等［31］報道，乙醇浸提、水浸提和抽提提取苦蕎黃酮的最佳工藝分別為料液比1∶10，用75%乙醇于70—75℃浸提4h;料液比1∶20 于70—75℃下浸提6h;95%的乙醇回流抽提8h。王敏等［32］通過加入纖維素酶加快提取速率，總黃酮得率達1.47%。周一鳴等［33］報道，600W 微波20min 苦蕎黃酮提取率為9.23%。施衛(wèi)省等［34］采用高壓提取15min 測得葉片黃酮含量5.46%;超聲波萃取60min 測得葉片黃酮含量5.72%;高壓(10min)協(xié)同超聲波(30min)混合提取葉片黃酮含量(6.34%)最高。姜忠麗等［35］報道，超臨界CO2萃取最佳工藝為苦蕎含水量3%，35℃、30 MPa 萃取80min，蘆丁提取物得率達1.30%。

3.3 純化

蕎麥黃酮粗提物大多純度偏低，純化后更利于測定分析。楊芙蓮等［36］用AB-8 大孔樹脂純化甜蕎殼黃酮提取物，純度可由27.9%提高至59.5%。周一鳴［33］報道，AB-8 大孔樹脂純化工藝為:上柱速率1.0mL/min，pH 6.5，料液濃度1.202mg/mL 進行吸附;70%乙醇溶液解吸，洗脫流速0.5mL/min。周瑞雪［37］報道，高速離心法純化苦蕎黃酮提取物的最佳工藝為藥液密度1.004—1.008 (15℃，藥 液 比 為1 ∶4—1 ∶6)，相 對 離 心 力2 152.2g/min，10℃—25℃下5 000r/min 離心15min。

4 蕎麥中黃酮類化合物的含量測定

蕎麥黃酮類化合物的測定通常采用毛細管電泳、薄層層析、分光光度法、液相色譜或液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用等方法，其中分光光度法是測定蕎麥總黃酮含量最簡便常用的方法［38］，而液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用法是近些年最廣泛用于鑒定蕎麥黃酮成分的方法，對蕎麥黃酮定性定量分析有著重要意義。Ren Qiang 等［4］以液質(zhì)聯(lián)用法鑒別出苦蕎中的36 種化合物，其中有黃酮21 種。Verardo V 等［16］也以液質(zhì)聯(lián)用法從甜蕎中鑒別出蘆丁、槲皮素及其衍生物、兒茶素及其衍生物、葒草素和異葒草素等黃酮類化合物。

5 展望

中國山西、貴州、云南、內(nèi)蒙古等均為蕎麥的主要種植地區(qū)。內(nèi)蒙古通遼市庫倫旗和奈曼旗、赤峰市、興安盟所產(chǎn)的蕎麥及系列產(chǎn)品遠銷歐美和東南亞，僅庫倫旗平均每年出口蕎麥原糧1 萬t、蕎麥米系列產(chǎn)品3 000t，年出口創(chuàng)比額達1 800 萬元［52］。但內(nèi)蒙蕎麥相關(guān)研究鮮有報道，應(yīng)對其深入研究，為選取優(yōu)良品種、擴大蕎麥種植和促進出口貿(mào)易提供參考。

蕎麥營養(yǎng)成分及生理功能等方面已有深入研究，但對不同品種產(chǎn)地蕎麥化學(xué)組分的模式、某一類化學(xué)成分的模式或指紋特征(fingerprint profile)研究較少，未見用化學(xué)計量學(xué)方法對蕎麥黃酮指紋進行模式分析的報道。不同品種蕎麥黃酮含量、種類不盡相同，是否能以黃酮類化合物特征作為指紋來分析、鑒別蕎麥的種類、產(chǎn)地值得進行探究。

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