水質(zhì)測定中降低揮發(fā)酚空白值的探討

崔轉(zhuǎn)青

（晉中市環(huán)境監(jiān)測站分析中心 山西晉中 030600）

一、前言

根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。揮發(fā)酚通常是指沸點(diǎn)在230℃以下的酚類，通常屬一元酚。

酚類屬高毒物質(zhì)，人體攝入一定量時(shí)，可出現(xiàn)急性中毒癥狀；長期飲用被酚污染的水，可引起頭昏、出疹、瘙癢、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。酚類主要來自煉焦、煉油、煤氣洗滌、造紙、合成氨和化工等廢水。

酚類的分析方法較多，而各國普遍采用的為4-氨基安替比林光度法，國際標(biāo)準(zhǔn)化組織頒布的測酚方法亦為此。但在分析過程中，通常會出現(xiàn)空白值過高的現(xiàn)象，空白高會影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和精密性，尤其是濃度較低的水樣。

經(jīng)長期實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)4-氨基安替比林的質(zhì)量直接影響空白試驗(yàn)的吸光度值和測定結(jié)果的精密度。依據(jù)4-氨基安替比林萃取光度法，對用苯和硅鎂型吸附劑處理4-氨基安替比林的兩種方法進(jìn)行比較，探討這兩種方法能否較好的降低空白及各方法的優(yōu)缺點(diǎn)。

二、方法原理

被蒸餾出的酚類化合物，于PH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波長下測定吸光度。

三、試劑和材料

分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑；實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。

1.無酚水：無酚水可按照3.1.1 或3.1.2 進(jìn)行制備。無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時(shí)，應(yīng)避免與橡膠制品（橡皮塞或乳膠管等）接觸。

（1）于每升水中加入0.2 g 經(jīng)200℃活化30 min 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。

（2） 加氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性，并加入高錳酸鉀至溶液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液備用。

2. 三氯甲烷（CHCl3）。

3.氨水：ρ (NH3·H2O)= 0.90 g/ml。

4.緩沖溶液：pH = 10.7。稱取20 g 氯化銨（NH4Cl）溶于100 ml 氨水（3.3）中，密塞，置冰箱中保存。為避免氨的揮發(fā)所引起pH 值的改變，應(yīng)注意在低溫下保存，且取用后立即加塞蓋嚴(yán)，并根據(jù)使用情況適量配制。

5. 4-氨基安替比林溶液：稱取2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入100 ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，收集濾液后置冰箱中冷藏，可保存7 d。

6. 鐵氰化鉀溶液：ρ (K3[Fe(CN)6])= 80 g/L。稱取8 g 鐵氰化鉀溶于水，溶解后移入100 ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。置冰箱內(nèi)冷藏，可保存一周。

7.酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液：購置有統(tǒng)一溯源的國家標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8. 酚標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ (C6H5OH) = 10.0 mg/L。取適量酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.7）用水（3.1）稀釋至100 ml 容量瓶中，使用時(shí)當(dāng)天配制。

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9. 酚標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ (C6H5OH) = 1.00 mg/L。量取10.00 ml 酚標(biāo)準(zhǔn)中間液（3.8）于100 ml 容量瓶中，用水（3.1）稀釋至標(biāo)線，配制后2 h 內(nèi)使用。

四、 儀器和設(shè)備

分析時(shí)均使用符合國家A 級標(biāo)準(zhǔn)的玻璃量器。

1. 分光光度計(jì)：具460 nm 波長，并配有光程為30 mm 的比色皿。

2.一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。

五、 試劑提純

1. 用苯對4-氨基安替比林進(jìn)行提純：

將4-氨基安替比林置干燥的燒杯中，加約10 倍量的苯，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，并使塊狀物粉碎，將溶液連同沉淀移至干燥濾紙上過濾，再用少量苯洗至濾液為淡黃色為止。將濾紙上的沉淀物攤鋪于表面皿上，利用通風(fēng)柜的機(jī)械通風(fēng)，在較短的時(shí)間內(nèi)使殘留的苯揮發(fā)，去除后，置干燥器內(nèi)避光保存。

2. 用硅鎂型吸附劑對4-氨基安替比林進(jìn)行提純：

六、對比試驗(yàn)

將未經(jīng)提純及以上兩種方法提純后的4-氨基安替比林各配制1 份，其它試劑相同，進(jìn)行對比試驗(yàn)，試驗(yàn)內(nèi)容包括標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及標(biāo)準(zhǔn)樣品分析。

1.揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，見表1。

準(zhǔn)曲 r = 0.9997 y=0.0593x+0.0039

2. 對編號為200344 揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定，每種4

-氨基安替比林溶液，分析三個(gè)平行樣，其它試劑相同，見表2。

表2 揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析

七、結(jié)論

1. 通過對揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，得到的空白值及回歸方程，見表3。

表3 揮發(fā)酚空白值及回歸方程

分析試驗(yàn)表明，用苯和硅鎂型吸附劑處理4-氨基安替比林這兩種方法均能降低揮發(fā)酚的空白值，且用硅鎂型吸附劑處理效果較好些。

2. 對編號為200344 揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定，每種4-氨基安替比林溶液，分析三個(gè)平行樣，其它試劑相同，結(jié)果見表4。

表4 揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果

用苯和硅鎂型吸附劑處理4-氨基安替比林后，標(biāo)準(zhǔn)樣品分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度均比較好。但苯的毒性較大，提純操作應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。

[1]王心芳，魏復(fù)盛，齊文啟等.《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版）.中國環(huán)境科學(xué)出版社·北京，2006

[2]《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ503-2009）.中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部，2009