• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    多孔硅鋁酸鹽的制備及吸濕性能*

    2015-02-18 05:04:37魏小蘭劉僑丁靜王維龍陳洪銀楊建平
    關(guān)鍵詞:水蒸氣

    魏小蘭 劉僑 丁靜 王維龍 陳洪銀 楊建平

    (1.華南理工大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院, 廣東 廣州 510640; 2.中山大學(xué) 工學(xué)院, 廣東 廣州 510275)

    ?

    多孔硅鋁酸鹽的制備及吸濕性能*

    魏小蘭1劉僑1丁靜2王維龍2陳洪銀2楊建平1

    (1.華南理工大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院, 廣東 廣州 510640; 2.中山大學(xué) 工學(xué)院, 廣東 廣州 510275)

    摘要:為滿(mǎn)足高效旋轉(zhuǎn)式除濕技術(shù)的要求,采用水熱法制備硅鋁酸鹽吸附劑,揭示了攪拌時(shí)間對(duì)吸附性能的影響.通過(guò)N2吸附-脫附等溫線(xiàn)和TEM、XPS、XRD和FT-IR等測(cè)試對(duì)吸附劑結(jié)構(gòu)與形貌進(jìn)行表征,利用動(dòng)態(tài)水蒸氣吸附分析儀測(cè)試吸附劑對(duì)水蒸氣的吸附-脫附性能.結(jié)果表明:隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),吸附劑的比表面積、孔容和表面硅鋁原子比逐漸增大,而平均孔徑逐漸減小,水汽吸附性能有所增強(qiáng),且吸附劑脫附溫度僅為360 K,在低濕度(RH≤40%)下的吸附性能強(qiáng)于3A分子篩.

    關(guān)鍵詞:多孔硅鋁酸鹽;攪拌時(shí)間;水蒸氣;吸附等溫線(xiàn);脫附性能

    高效干燥技術(shù)一直是國(guó)家重點(diǎn)發(fā)展的戰(zhàn)略性節(jié)能技術(shù).隨著我國(guó)干燥工藝能耗的不斷提高,改善干燥技術(shù)和提高能源利用率成為發(fā)展高效干燥技術(shù)的關(guān)鍵突破點(diǎn).因此,人們對(duì)于干燥技術(shù)的關(guān)注與研究日益深入.因擁有能耗低和環(huán)境污染小[1]等優(yōu)點(diǎn),吸附式轉(zhuǎn)輪除濕技術(shù)在眾多除濕技術(shù)中脫穎而出,而實(shí)現(xiàn)高效吸附除濕的關(guān)鍵是提高吸附劑水汽吸附效率,特別是對(duì)低濕度環(huán)境下的吸附效率,同時(shí)要降低再生溫度,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)諸如工業(yè)廢熱等低品位能源的充分利用[2].所以,研制具有優(yōu)異低濕度除濕功能和低再生溫度的節(jié)能型吸附劑是提高吸附式轉(zhuǎn)輪除濕效率的關(guān)鍵因素之一[3].

    在各類(lèi)吸附劑中,具有良好吸附性能和多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)的硅鋁酸鹽基吸附劑材料成為實(shí)現(xiàn)吸附式除濕設(shè)備要求的優(yōu)選材料.文獻(xiàn)[4- 5]通過(guò)浸漬共沉積法,分別用鋁、鈦和鈷元素對(duì)硅膠進(jìn)行了摻雜實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明改性硅膠的吸附性能得到明顯提高,其中以鋁摻雜硅膠吸附劑的吸濕性能最好,且摻雜鋁后吸附劑在低濕度下的吸附速率提高,同時(shí)其表面積達(dá)到了812 m2/g.文獻(xiàn)[6]采用水蒸氣輔助法一步合成出了富含微介孔結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽材料,這種β型分子篩具有高度晶化的孔道結(jié)構(gòu),意味著其擁有良好的熱穩(wěn)定性.但值得注意的是,研究合成條件對(duì)多級(jí)孔硅鋁酸鹽吸附劑在低濕度下的除濕能力及其脫附性能影響的報(bào)道較為少見(jiàn).

    硅鋁酸鹽吸附劑的制備方法很多,有溶膠-凝膠法、微波合成法和水熱合成法等,其中水熱合成法對(duì)于制備微介孔材料更具優(yōu)勢(shì).通過(guò)水熱合成法制備的多孔材料具有水熱穩(wěn)定性強(qiáng)、介孔有序度高和孔徑分布集中等優(yōu)點(diǎn)[7],因而作為本研究的首選制備方法.文中采用水熱合成法制備硅鋁酸鹽吸附劑,探究了攪拌時(shí)間對(duì)吸附劑孔道結(jié)構(gòu)的影響,考察了不同相對(duì)濕度下吸附劑對(duì)水蒸氣的吸附性能,最后測(cè)試了吸附劑在較低溫度下的再生能力.

    1實(shí)驗(yàn)

    1.1 吸附劑的制備

    合成吸附劑的原料有:氫氧化鈉(NaOH,南京化學(xué)試劑有限公司),質(zhì)量分?jǐn)?shù)96%;偏鋁酸鈉(NaAlO2,美國(guó)STREM CHEMICALS公司);柱層析硅粉(SiO2,青島PUKE公司),200~300 目;四乙基氫氧化銨(TEAOH,相對(duì)分子質(zhì)量為147.30,北京J&K公司),質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的水溶液;十六烷基三甲基溴化銨(CTAB,相對(duì)分子質(zhì)量為364.4,上海伯奧生物科技有限公司).硅和鋁的投料摩爾比n(Si)/n(Al)=8,各反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾比n(SiO2)∶n(NaAlO2)∶n(NaOH)∶n(TEAOH)∶n(H2O)為1∶0.125∶0.059∶0.364∶8.9.

    實(shí)驗(yàn)流程如下:稱(chēng)取0.4 g NaOH、1.72 g NaAlO2和36 g TEAOH的水溶液,混合于塑料燒杯中,攪拌15~30 min,直至溶液澄清,再加入10.086 g硅粉,繼續(xù)攪拌.攪拌時(shí)間作為單一變量,分別取3、6、9和12 h,所得4種吸附劑材料依次命名為G1、G2、G3和G4.攪拌結(jié)束后,373 K下將所得溶膠在密閉反應(yīng)釜中微晶化2 h.然后取1.18 g CTAB溶于25 g蒸餾水中,再加入到微晶化后溶膠中,393 K下在密閉反應(yīng)釜中晶化48 h,隨后冷浸.過(guò)濾并用蒸餾水反復(fù)洗滌晶化產(chǎn)物后,于353 K下干燥12 h,最后將其在823 K下煅燒6 h,升溫速率為0.5 K/min.煅燒樣品研磨,留存?zhèn)溆?

    1.2 吸附劑的性能表征

    采用ASAP 2020分析儀(美國(guó)Micromeritics公司)分析吸附劑的孔徑分布和比表面積.采用D8 ADVANCE型X-射線(xiàn)粉末衍射儀(德國(guó)Bruker公司)測(cè)定吸附劑的介孔有序度和孔壁晶化程度.采用JEM-2100F型透射電子顯微鏡(日本JEM公司)來(lái)觀(guān)測(cè)吸附劑的微觀(guān)形貌.采用Axis Ultra DLD型X-射線(xiàn)光電子能譜儀(英國(guó)Kratos公司)測(cè)試吸附劑孔道表面的硅鋁原子比.通過(guò)Nicolet Impact 410型FT-IR光譜儀(美國(guó)Thermo Nicolet公司)驗(yàn)證吸附劑的硅鋁四面體交聯(lián)結(jié)構(gòu).

    吸附劑的水蒸氣吸附等溫線(xiàn)用DVSA-STD型動(dòng)態(tài)水汽吸附分析儀(美國(guó)Quantachrome公司)進(jìn)行測(cè)定.吸附劑在393 K下干燥2 h,再將溫度恒定為298 K,而當(dāng)相對(duì)濕度(RH)恒定時(shí),記錄一次質(zhì)量,改變相對(duì)濕度值,可得不同相對(duì)濕度下的平衡吸附量,即可做出水蒸氣吸附等溫線(xiàn):

    式中,Qe表示吸附劑的平衡吸附量,mg/g;M0表示吸附劑的干燥質(zhì)量,g;M表示吸附劑的平衡吸附質(zhì)量,g.

    2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 N2吸附-脫附等溫線(xiàn)

    N2吸附-脫附等溫線(xiàn)用來(lái)分析樣品的孔道結(jié)構(gòu).圖1(a)和1(b)為各樣品的N2吸附-脫附等溫線(xiàn),曲線(xiàn)均屬于Ⅳ型等溫線(xiàn).從圖1(a)可看出,在極低相對(duì)壓力(10-7

    圖1  樣品的N2吸附-脫附等溫線(xiàn)和G4的TEM照片

    Fig.1Nitrogen adsorption-desorption isotherm of samples and TEM image of G4

    圖2為樣品的BJH(Barrett-Joyner-Halenda)介孔孔徑分布圖(V為氮?dú)怏w積),從圖中可看出樣品的介孔孔徑主要分布在2~3 nm之間,與TEM照片所示的介孔孔徑寬度接近,而且當(dāng)孔徑大于50 nm時(shí),樣品仍有一定吸附量,也證明其存在大孔.表1展示了各樣品的物性結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù).由表1可知BJH平均孔徑值與圖2中的主峰值存在差異,這是因?yàn)锽JH孔徑分布的計(jì)算是按吸附質(zhì)體積積分而得,所以圖2中2~3 nm間的峰只表明孔徑分布在該范圍內(nèi)的概率較大,而B(niǎo)JH平均孔徑值是對(duì)完整介孔部分的平均結(jié)果.圖3為各樣品的多點(diǎn)BET(Brunauer-Emmett-Teller)曲線(xiàn),而各樣品的吸附常數(shù)CBET值基本介于50~200之間,此范圍表明樣品屬于無(wú)定形態(tài)氧化物.

    圖2樣品的BJH孔徑分布

    Fig.2BJH pore size distribution of samples

    表1 各樣品的結(jié)構(gòu)性質(zhì)

    1)SBET為比表面積值;2)CBET為吸附常數(shù);3)dave為BJH法算出的平均介孔孔徑值;4)Vtotal為總孔容.

    圖3 樣品的多點(diǎn)BET曲線(xiàn)圖

    Fig.3Mutli-point Brunauer-Emmett-Teller(BET) curves of samples

    由N2吸附-脫附分析可知,隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),樣品的比表面積和總孔容逐漸增大,而平均孔徑逐漸減小.根據(jù)液晶模板機(jī)理[11],液相體系中硅酸根或硅鋁酸根負(fù)離子與CTAB膠束因靜電作用而形成硅化膠束,隨后在高溫高壓下逐漸聚集,最終組裝為六方液晶相.本研究認(rèn)為隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),在堿性條件下固相逐漸溶解,使得液相中硅酸根或硅鋁酸根負(fù)離子的含量逐漸升高,導(dǎo)致晶化階段所形成的硅化膠束含量隨之增長(zhǎng),隨后硅化膠束在快速熱運(yùn)動(dòng)過(guò)程中不斷碰撞而產(chǎn)生T—O—T(T代表Si或Al)鍵聯(lián)[12],最終組裝成富含六方液晶相結(jié)構(gòu)的介孔前驅(qū)物.同時(shí),在堿性水溶液條件下攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)可能會(huì)提高硅鋁負(fù)溶膠所攜羥基的含量,這導(dǎo)致介孔前驅(qū)物中富有更多的T(OH)2(OT)2和T(OH)(OT)3結(jié)構(gòu),所以本研究認(rèn)為在煅燒移除模板劑的過(guò)程中,孔壁中這些結(jié)構(gòu)間的縮合作用影響了樣品孔結(jié)構(gòu)的形成,使孔徑隨著縮合程度的加深而減小.因此,攪拌時(shí)間對(duì)樣品物性結(jié)構(gòu)的規(guī)律性變化起著關(guān)鍵作用,進(jìn)而影響所制吸附劑的水汽吸附性能.

    2.2 XPS分析

    圖4為樣品G4的X射線(xiàn)光電子能譜圖,表2展示了各個(gè)樣品中元素Si和Al的電子結(jié)合能等數(shù)據(jù).圖4表明樣品G4的孔壁表面存在O、Al、Si和Na等元素.據(jù)X射線(xiàn)光電子能譜手冊(cè)[13]可知,SiO2和NaAlO2中Si 2p和Al 2p的電子結(jié)合能分別為102.5和73.0 eV,均小于各樣品中Si和Al的電子結(jié)合能值,表明產(chǎn)物中的Si和Al的化學(xué)環(huán)境已經(jīng)改變,并以TO4(T代表Si或Al)四面體結(jié)構(gòu)單元的形式存在[14].由表2可知,所有樣品的表面硅鋁原子比均低于硅鋁投料比,且隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)孔壁表面的鋁原子含量逐漸降低,硅鋁原子比逐漸增大.本研究認(rèn)為,延長(zhǎng)攪拌時(shí)間促進(jìn)了固相的充分溶解及硅鋁的均勻混合,導(dǎo)致液相中生成的硅鋁酸根負(fù)離子的比重逐漸升高,隨后其參與介孔自組裝過(guò)程,這使鋁原子隨著均勻介孔的形成更多地分布于介孔骨架中而非孔壁表面,因此出現(xiàn)了樣品孔壁表面硅鋁原子比隨攪拌時(shí)間的不同而產(chǎn)生規(guī)律性變化的結(jié)果.

    圖4 樣品G4的XPS譜圖

    2.3 XRD分析

    XRD的一個(gè)重要用途是測(cè)定樣品的晶體結(jié)構(gòu),圖5(a)為各樣品的小角XRD圖.由圖5(a)可知,G4在2θ=2.545°處出現(xiàn)了尖銳的(100)晶面衍射峰,對(duì)應(yīng)的晶面間距d100=3.468 8 nm,說(shuō)明樣品形成了有序介孔結(jié)構(gòu),與圖1(c)相吻合,而在2θ為4.410°和5.087°處強(qiáng)度較弱的峰代表G4的(110、200)晶面衍射峰,證明有序介孔為六方結(jié)構(gòu)[15];圖5(b)為各樣品的寬角XRD圖,由圖可看出每個(gè)樣品在2θ=20°~30°范圍內(nèi)均只出現(xiàn)了1個(gè)峰包,這說(shuō)明所有樣品的孔壁表面呈無(wú)定形態(tài),且表面原子的微觀(guān)排列具有不規(guī)則性,這與表1中各樣品CBET值的意義相印證.表3列出了各樣品的部分XRD數(shù)據(jù),由表中數(shù)據(jù)可得各樣品介孔的相鄰孔道中心間距均約為3.5 nm,且孔壁厚度隨攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,這可能和參與組裝過(guò)程的硅化膠束的含量有關(guān).由XRD分析可知樣品在(100)晶面的衍射峰強(qiáng)度隨攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)而增強(qiáng),說(shuō)明樣品介孔有序度隨攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)而提高[16],與各樣品的比表面積等結(jié)構(gòu)性質(zhì)的規(guī)律性變化(見(jiàn)表1)相印證.

    圖5 樣品的小角XRD和寬角XRD圖

    1)h為孔壁厚度;2)a0為晶胞參數(shù),a0=1.154 7d100.

    2.4 FT-IR 分析

    除了對(duì)各樣品的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行對(duì)比外,還通過(guò)IR分析了它們自身的化學(xué)環(huán)境,F(xiàn)T-IR光譜見(jiàn)圖6.由圖6可看出,4個(gè)樣品的IR譜圖形狀基本一致,均在1 063、795、593和456 cm-1附近出現(xiàn)了吸收譜帶.伴有1 235 cm-1肩峰的1 063 cm-1處的特征譜帶表示T—O—T鍵(T代表Si或Al)的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng),795和456 cm-1處的特征譜帶分別表示T—O—T鍵的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和變角振動(dòng),這3個(gè)吸收峰均屬于內(nèi)四面體振動(dòng)譜帶[17].而在593 cm-1處的較為寬泛的吸收峰歸因于A(yíng)lO4和SiO4四面體結(jié)構(gòu)間Si—O—Al鍵的交替聯(lián)結(jié)[18],表明該處的吸收峰與吸附劑特征結(jié)構(gòu)有關(guān).

    圖6樣品的FT-IR譜圖

    Fig.6FT-IR spectra of samples

    2.5 水蒸氣吸附等溫線(xiàn)

    圖7為298 K下各樣品和3A分子篩的水蒸氣吸附等溫線(xiàn)(RH=0~40%).從圖中可看出,3A分子篩在低相對(duì)濕度下具有很強(qiáng)的水汽吸附性能,RH=25%時(shí)平衡吸附量達(dá)到了178 mg/g,這得益于它孔道表面的Lewis酸性位點(diǎn)Al3+(Si/Al≈1[19])作為它主要的吸附中心以及水分子在微孔中的填充作用.極低濕度(RH≤15%)下,文中所有樣品的平衡吸附量均明顯大于3A分子篩,其中G3在RH=10%的平衡吸附量約為3A分子篩的4.5倍,表現(xiàn)出良好的深度除濕性能.極低濕度(RH≤15%)下,表面吸附占主導(dǎo)地位,作為吸附中心的Al3+和孔壁表面可能存留的羥基[20]均能與水分子結(jié)合,最終聯(lián)為單分子層水網(wǎng);低相對(duì)濕度(15%≤RH≤30%)下,隨著水分子團(tuán)簇[21]通過(guò)氫鍵作用附于水網(wǎng)上,多層吸附占主導(dǎo)地位;中等相對(duì)濕度(30%≤RH≤40%)下曲線(xiàn)上凹,孔道發(fā)生毛細(xì)凝聚,提高了吸附劑對(duì)水分子的吸附速率.

    圖7 298 K下吸附劑和3A分子篩的水汽吸附等溫線(xiàn)

    Fig.7Adsorption isotherm of water vapor over the adsorbents and zeolite 3A at 298 K

    由圖7可知,樣品G1、G2、G3的水汽平衡吸附量隨攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)呈逐漸增大的趨勢(shì),這與圖1(b)所示樣品G1、G2、G3的N2吸附等溫線(xiàn)在極低壓力下的變化趨勢(shì)一致,也與樣品比表面積和孔容逐漸增大有關(guān).與攪拌時(shí)間為9 h的樣品G3相比,攪拌時(shí)間為12 h的樣品G4的比表面積和孔容增量不大,樣品孔壁表面的硅鋁原子比對(duì)吸附的影響逐漸占主導(dǎo)作用,由于G4樣品表面的鋁含量降低,Lewis酸性位點(diǎn)的密度下降[22],一定程度上影響了G4樣品表面單分子層水網(wǎng)的建立,因此樣品G4的水汽平衡吸附量低于G3.同時(shí)樣品G4較小的孔徑可能會(huì)導(dǎo)致水分子在吸附劑孔道內(nèi)擴(kuò)散受阻[3],也在一定程度上影響其水汽吸附性能.相對(duì)而言,吸附劑制備過(guò)程的攪拌時(shí)間為9 h時(shí)即可獲得性能最佳的吸濕材料,繼續(xù)延長(zhǎng)攪拌時(shí)間反而會(huì)削弱吸附劑的水汽吸附性能.

    2.6 水汽脫附動(dòng)力學(xué)

    圖8顯示了各樣品和3A分子篩在360 K下的水汽脫附動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn).由圖中各脫附曲線(xiàn)對(duì)比可知,4個(gè)樣品上水蒸氣的脫附速率明顯高于3A分子篩.在前15 min內(nèi),4個(gè)樣品的脫附速率顯著地快于3A分子篩.30 min時(shí)G1、G2、G3和G4的水汽脫附百分率分別為79.57%、94.51%、96.61%和96.58%,高于3A分子篩(59.00%).由于3A分子篩的微孔孔徑單一且狹窄(d=0.3 nm),僅發(fā)生微孔填充吸附,水分子在微孔中的擴(kuò)散受阻及大量Lewis酸性位點(diǎn)Al3+與水分子的相互作用使得它的水分子脫附速率慢且脫附量小.但文中所制備的吸附劑同時(shí)擁有微孔和介孔,這意味著除了孔壁表面酸性位點(diǎn)的吸附作用外,還存在大量水分子間的相互作用,而水分子間的氫鍵作用力弱于酸性位點(diǎn)的吸附作用力,使得360 K下4個(gè)樣品具有良好的脫附速率.比較樣品G1和G2,發(fā)現(xiàn)G1的孔壁表面硅鋁原子比明顯低于G2,說(shuō)明樣品G1的表面Lewis酸性位點(diǎn)比例過(guò)大,導(dǎo)致其脫附效率較低,所以控制樣品表面硅鋁原子比對(duì)水汽脫附具有重要意義.

    圖8 360 K下吸附劑和3A分子篩的水汽脫附動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)

    Fig.8Desorption kinetic curves of the adsorbents and zeolite 3A at 360 K

    3結(jié)論

    文中以攪拌時(shí)間作單一變量,用水熱合成法制得了多級(jí)孔硅鋁酸鹽吸附劑.研究結(jié)果表明:隨攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),吸附劑的六方介孔有序度、比表面積和孔容不斷增大,平均孔徑不斷變小,而吸濕性能有所增強(qiáng),其中攪拌時(shí)間為9 h所得吸附劑表現(xiàn)出了最好的水汽吸附能力,最高平衡吸附量達(dá)到291.8 mg/g(RH=40%).相比于具有極低硅鋁原子比的3A型微孔分子篩(Ⅰ型吸附等溫線(xiàn)),文中所得的吸附劑(Ⅳ型)擁有更佳的深度除濕能力,RH=10%時(shí)最高平衡吸附量約為3A分子篩的4.5倍.同時(shí),僅在360 K下經(jīng)歷30 min,吸附劑的水汽脫附百分率即可達(dá)到79%~97%,表現(xiàn)出了良好的脫附再生性能.文中合成的吸附劑具有優(yōu)異的深度除濕功能和低再生溫度等優(yōu)點(diǎn),為現(xiàn)代吸附式轉(zhuǎn)輪除濕設(shè)備中吸附材料的選擇提供了參考.

    參考文獻(xiàn):

    [1]李鑫,李忠,夏啟斌.CaCl2/LiCl改性中孔硅膠的吸附/脫附性能 [J].華南理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2006,24(8):13- 17.

    Li Xin,Li Zhong,Xia Qi-bin.Adsorption/desorption pro-perties of mesoporous silica gel modified with CaCl2/LiCl [J].Journal of South China University of Technology:Natural Science Edition,2006,24(8):13- 17.

    [2]Zheng X,Ge T S,Wang R Z.Recent progress on desiccant materials for solid desiccant cooling systems [J].Energy.2014,74:280- 294.

    [3]魏小蘭,趙靖華,丁靜,等.介孔吸附劑SiO2-TiO2的合成及其水蒸氣吸附性能 [J].華南理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2012,40(9):14- 19.

    Wei Xiao-lan,Zhao Jin-hua,Ding Jing,et al.Synthesis and water vapor adsorption property of meso-porous adsorbent SiO2-TiO2[J].Journal of South China University of Technology:Natural Science Edition,2012,40(9):14- 19.

    [4]Fang Y T,Liu T,Zhang Z C,et al.Silica gel adsorbents doped with Al,Ti,and Co ions improved adsorption capa-city,thermal stability and aging resistance [J].Renewable Energy,2014,63:755- 761.

    [5]方玉堂,李大艷,張紫超,等.金屬離子摻雜硅膠吸附劑的性能與結(jié)構(gòu)表征 [J].硅酸鹽學(xué)報(bào),2010,38(2):299- 304.

    Fang Yu-tang,Li Da-yan,Zhang Zi-chao,et al.Characte-rization and performance of metallic doped silica gel adsorbent [J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2010,38(2):299- 304.

    [6]Karin M?ller,Bilge Yilmaz,Richard M Jacubinas,et al.One-step synthesis of hierarchical zeolite beta via network formation of uniform nanocrystals [J].Journal of the American Chemical Society,2011,133(14):5284- 5295.

    [7]劉樹(shù)信,霍冀川,李煒罡.多孔材料合成制備進(jìn)展 [J].化工新型材料,2004(4):13- 17.

    Liu Shu-xin,Huo Ji-chuan,Li Wei-gang.Advances in synthesis and preparation of porous materials [J].New Chemical Materials,2004(4):13- 17.

    [8]張?zhí)m,張振中,尉繼英,等.微介孔復(fù)合分子篩合成及其在汽車(chē)?yán)鋯?dòng)尾氣控制中的應(yīng)用 [J].物理化學(xué)學(xué)報(bào),2012(6):1439- 1447.

    Zhang Lan,Zhang Zhen-zhong,Wei Ji-ying,et al.Synthesis of combined micro-mesoporous zeolites and their application to automobile cold start emission control [J].Acta Physico-Chimica Sinica,2012(6):1439- 1447.

    [9]Kresge C T,Leonowicz M E,Roth W J,et al.Ordered mesoporous molecular sieves sythesized by liquid-crystal template mechanism [J].Nature,1992,359:710- 712.

    [10]徐如人,龐文琴.分子篩與多孔材料化學(xué) [M].北京:科學(xué)出版社,2004:145- 155.

    [11]Nabanita Pal,Asim Bhaumik.Soft templating strategies for the synthesis of mesoporous materials:inorganic,organic-inorganic hybrid and purely organic solids [J].Advances in Colloid and Interface Science,2013,189/190:21- 41.

    [12]陳鐵紅,孫平川,袁忠勇,等.NMR研究表面活性劑在MCM- 41分子篩合成溶膠體系中的作用機(jī)制 [J].化學(xué)物理學(xué)報(bào),1999,12(2):239- 243.

    Chen Tie-hong,Sun Ping-chuan,Yuan Zhong-yong,et al.The role of surfactant in the synthesis gel of MCM- 41 molecular sieve by NMR*[J].Chinese Journal of Chemical Physics,1999,12(2):239- 243.

    [13]Moulder J F,Stickle W F,Sobol P E,et al.Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy [M].Minnesota:Perkin-Elmer Corporation,Physical Electronics Division,1992:29.

    [14]徐成華,呂紹潔,鄧桂英,等.Ti-ZSM-5骨架鈦的表征和催化活性的研究 [J].合成化學(xué),2001,9(3):227- 231.

    Xu Cheng-hua,Lü Shao-jie,Deng Gui-ying,et al.The characterization and catalytic activity of the framework Ti in Ti-ZSM-5 [J].HeCheng HuaXue,2001,9(3):227- 231.

    [15]姜廷順.高穩(wěn)定性介孔分子篩的合成、表征與催化性能的研究 [D].南京:南京理工大學(xué)化工學(xué)院,2005.

    [16]鄒菲.介孔二氧化鈦分子篩的合成、表征及其機(jī)理研究 [D].杭州:浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,2013.

    [17]郭文珪,辛勤,張慧,等.ZSM- 5型沸石的紅外光譜結(jié)構(gòu)分析 [J].催化學(xué)報(bào),1981,2(1):36- 41.

    Guo Wen-gui,Xin Qin,Zhang Hui,et al.Structural analysis of ZSM-5 type zeolite by infrared spectroscopy [J].Chinese Journal of Catalysis,1981,2(1):36- 41.

    [18]Jakobsson S.Determination of Si/Al ratios in semicrystalline aluminosilicates by FT-IR spectroscopy [J].Applied Spectroscopy,2002,56(6):797- 799.

    [19]韶暉,陳晶晶.天然礦物合成分子篩的研究進(jìn)展 [J].常州大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2015,27(1):50- 53.

    Shao Hui,Chen Jing-jing.Review on synthesis of mole-cular sieves with natural minerals [J].Journal of Changzhou University:Natural Science Edition,2015,27(1):50- 53.

    [20]Wang Wei-long,Wang Xiao-xing,Song Chun-shan,et al.Sulfuric acid modified bentonite as the support of tetraethylenepentamine for CO2Chun-shan [J].Energy & Fuels,2013,27(3):1538- 1546.

    [21]Wei Xiao-lan,Wang Wei-long,Xiao Jing,et al.Hierarchically porous aluminosilicates as the water vapor adsorbents for dehumidification [J].Chemical Engineering Journal,2013,228:1133- 1139.

    [22]Ye Z.Adsorption and separation in chemical engineering [J].China Petroleum Chemistry,1992:16- 19.

    Synthesis and Water Vapor Adsorption Property of

    Hierarchically-Porous Aluminosilicates

    WeiXiao-lan1LiuQiao1DingJing2WangWei-long2ChenHong-yin2YangJian-ping1

    (1. School of Chemistry and Chemical Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640, Guangdong,

    China;2. School of Engineering, Sun Yat-Sen University, Guangzhou 510275, Guangdong, China)

    Abstract:In order to meet the requirements of the efficient rotary desiccant technology,the aluminosilicate was synthesized via the hydrothermal method, and the influence of the stirring time on the adsorbent properties was revealed. Then, the structure and morphology of the absorbent were characterized by using the N2adsorption-desorption isotherm and by means of TEM, XPS, XRD and FT-IR, and the adsorption/desorption properties of the adsorbent on water vapor were determined by using a dynamic vapor sorption system (DVS-STD). Experimental results show that, as the stirring time increases, the specific surface area, pore volume and surface Si/Al ratio of the adsorbent gradually increase, the average pore size gradually decreases, and the absorption property of the adsorbent on water vapor is improved, and that the adsorbent has a low desorption temperature of 360 K, and the absorption property of the aluminosilicate on water vapor is better than that of zeolite 3A at a low relative humidity (RH≤40 %).

    Key words:hierarchically-porous aluminosilicate; stirring time; water vapor; adsorption isotherms; desorption property

    中圖分類(lèi)號(hào):TQ 028.1+5

    doi:10.3969/j.issn.1000-565X.2015.10.020

    猜你喜歡
    水蒸氣
    生物質(zhì)化學(xué)工程(2023年5期)2023-10-09 09:41:22
    藏在空氣里的水蒸氣
    為什么會(huì)下雨?
    水蒸氣蒸餾法提取八角茴香油工藝參數(shù)的研究
    水蒸氣變戲法
    “真假”水蒸氣
    加氫熱解煤焦的二氧化碳和水蒸氣氣化特性
    迷宮篇
    隱形的水蒸氣
    香蕉凍干加工的水蒸氣擴(kuò)散系數(shù)
    97热精品久久久久久| 男女视频在线观看网站免费| 九色成人免费人妻av| 精华霜和精华液先用哪个| 男人舔奶头视频| 听说在线观看完整版免费高清| 永久免费av网站大全| 国产成人午夜福利电影在线观看| 99热这里只有是精品50| av在线老鸭窝| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产精品永久免费网站| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产高清国产精品国产三级 | 国产不卡一卡二| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲最大成人中文| 男人舔奶头视频| 国产成人福利小说| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久这里只有精品中国| 男女视频在线观看网站免费| 国产av一区在线观看免费| 日本熟妇午夜| 在线观看一区二区三区| 六月丁香七月| 日韩欧美国产在线观看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国内精品宾馆在线| 久久久精品大字幕| 欧美精品一区二区大全| 国产精品三级大全| 99热6这里只有精品| 天堂网av新在线| 亚洲中文字幕日韩| 精品午夜福利在线看| 一本久久精品| 精品久久久噜噜| 国产精品久久久久久久电影| 黑人高潮一二区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 在线播放无遮挡| 国产乱人视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 三级国产精品片| 欧美色视频一区免费| 国产精品永久免费网站| 国产午夜福利久久久久久| 高清日韩中文字幕在线| 1024手机看黄色片| 国产激情偷乱视频一区二区| 久久久午夜欧美精品| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久久久性生活片| 欧美激情国产日韩精品一区| 热99在线观看视频| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美潮喷喷水| 只有这里有精品99| 狠狠狠狠99中文字幕| 免费看日本二区| 日本熟妇午夜| 七月丁香在线播放| 午夜爱爱视频在线播放| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲精品一区蜜桃| 国产精品一区二区性色av| 亚洲自偷自拍三级| 少妇人妻精品综合一区二区| 欧美人与善性xxx| 欧美日本亚洲视频在线播放| av在线播放精品| 国产精品蜜桃在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产亚洲91精品色在线| 成人av在线播放网站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 免费电影在线观看免费观看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | av播播在线观看一区| 成人漫画全彩无遮挡| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 精品熟女少妇av免费看| 精华霜和精华液先用哪个| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 2021少妇久久久久久久久久久| 啦啦啦啦在线视频资源| 九草在线视频观看| 亚洲综合色惰| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 国产视频首页在线观看| 国产精品伦人一区二区| 免费av不卡在线播放| 久久久久久伊人网av| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| videos熟女内射| 熟女电影av网| 男女边吃奶边做爰视频| 成人二区视频| 全区人妻精品视频| 精品久久久久久久久av| 欧美3d第一页| 欧美区成人在线视频| 国产精品,欧美在线| 久久国内精品自在自线图片| 日韩欧美在线乱码| 哪个播放器可以免费观看大片| 精品免费久久久久久久清纯| 久久人妻av系列| 精品一区二区三区人妻视频| 我要搜黄色片| 国产 一区 欧美 日韩| 欧美三级亚洲精品| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美丝袜亚洲另类| 亚洲成色77777| 久久久久久伊人网av| 午夜精品在线福利| 伦精品一区二区三区| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲五月天丁香| 国产乱人偷精品视频| 免费观看在线日韩| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美极品一区二区三区四区| 永久免费av网站大全| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产单亲对白刺激| av.在线天堂| 九色成人免费人妻av| 青春草国产在线视频| 精品酒店卫生间| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久国产成人免费| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 国产精品1区2区在线观看.| 国产精品久久久久久精品电影| 欧美激情在线99| 简卡轻食公司| 大香蕉久久网| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日本黄色视频三级网站网址| 日本免费a在线| 高清毛片免费看| 永久网站在线| 91在线精品国自产拍蜜月| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 波多野结衣高清无吗| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲精品一区蜜桃| 人人妻人人澡欧美一区二区| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲性久久影院| 久久这里只有精品中国| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产精品一区二区在线观看99 | 免费观看人在逋| 别揉我奶头 嗯啊视频| 日本黄大片高清| 乱人视频在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 男的添女的下面高潮视频| 超碰av人人做人人爽久久| 欧美成人午夜免费资源| 永久免费av网站大全| 在线观看美女被高潮喷水网站| 高清在线视频一区二区三区 | 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 成人一区二区视频在线观看| 草草在线视频免费看| 男人和女人高潮做爰伦理| 18+在线观看网站| 少妇被粗大猛烈的视频| 最近的中文字幕免费完整| 久久久久国产网址| 亚洲精品国产成人久久av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日日啪夜夜撸| 大香蕉97超碰在线| 免费看光身美女| 日韩大片免费观看网站 | 天堂中文最新版在线下载 | av播播在线观看一区| 午夜老司机福利剧场| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 2021天堂中文幕一二区在线观| 好男人视频免费观看在线| 99久久精品一区二区三区| www日本黄色视频网| 日本欧美国产在线视频| 99在线人妻在线中文字幕| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 欧美不卡视频在线免费观看| 九色成人免费人妻av| 18禁动态无遮挡网站| 天堂中文最新版在线下载 | 日韩一本色道免费dvd| 成人午夜高清在线视频| 久久久久久久久中文| 精品久久久久久电影网 | 五月伊人婷婷丁香| 欧美xxxx性猛交bbbb| 伦理电影大哥的女人| 少妇的逼好多水| 国产精品久久久久久久久免| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 免费大片18禁| 亚洲怡红院男人天堂| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产成人福利小说| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲国产色片| 国产午夜精品一二区理论片| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产在视频线在精品| 免费看a级黄色片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 黄色欧美视频在线观看| 精品一区二区免费观看| 久久精品夜色国产| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品日韩av在线免费观看| 高清毛片免费看| 午夜福利在线在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 免费看光身美女| 精品久久国产蜜桃| 日本一本二区三区精品| 男人舔女人下体高潮全视频| 桃色一区二区三区在线观看| 免费观看在线日韩| 午夜福利在线观看吧| 日韩成人伦理影院| 国国产精品蜜臀av免费| 天堂网av新在线| eeuss影院久久| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 永久网站在线| 一区二区三区乱码不卡18| 国产伦在线观看视频一区| 日韩三级伦理在线观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 两个人的视频大全免费| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲最大成人中文| 一级毛片久久久久久久久女| 日韩欧美在线乱码| 天堂√8在线中文| 亚洲美女搞黄在线观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 大香蕉97超碰在线| 插逼视频在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| a级一级毛片免费在线观看| 日日撸夜夜添| 国产久久久一区二区三区| 国产三级在线视频| 秋霞在线观看毛片| 久久热精品热| av女优亚洲男人天堂| 亚洲成色77777| 偷拍熟女少妇极品色| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲伊人久久精品综合 | 一区二区三区高清视频在线| 国内精品宾馆在线| 日本免费在线观看一区| 97热精品久久久久久| 免费看光身美女| 91久久精品国产一区二区三区| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产 一区精品| 国产人妻一区二区三区在| 最近中文字幕2019免费版| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 男女边吃奶边做爰视频| 国产精品久久视频播放| 九草在线视频观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产精品久久久久久av不卡| 国产av一区在线观看免费| 全区人妻精品视频| 国产视频首页在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 永久免费av网站大全| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 一级爰片在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 日韩高清综合在线| 夜夜爽夜夜爽视频| 日韩人妻高清精品专区| 国产亚洲最大av| 久热久热在线精品观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲国产色片| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲美女视频黄频| 一区二区三区四区激情视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产精品国产高清国产av| 99久久精品热视频| 99在线视频只有这里精品首页| 国产在线一区二区三区精 | 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产黄片视频在线免费观看| 国产乱人偷精品视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 深夜a级毛片| 日韩欧美精品免费久久| 国产探花在线观看一区二区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 男女视频在线观看网站免费| 又爽又黄a免费视频| 日韩av不卡免费在线播放| 免费观看性生交大片5| 最近最新中文字幕大全电影3| 午夜福利在线在线| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产免费又黄又爽又色| 男人舔奶头视频| 欧美激情在线99| 久久精品国产亚洲av涩爱| 乱人视频在线观看| 91狼人影院| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久这里有精品视频免费| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲人成网站高清观看| 黑人高潮一二区| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 爱豆传媒免费全集在线观看| av在线老鸭窝| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 韩国av在线不卡| 亚洲成人久久爱视频| 欧美高清成人免费视频www| 2021天堂中文幕一二区在线观| 日韩av在线大香蕉| 亚洲三级黄色毛片| 大话2 男鬼变身卡| 在线观看美女被高潮喷水网站| 中文在线观看免费www的网站| 三级国产精品欧美在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲欧美精品综合久久99| 色综合色国产| 男女国产视频网站| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 久久久久久久久大av| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲欧美日韩东京热| 天堂√8在线中文| 久热久热在线精品观看| 永久网站在线| 国产精品久久久久久av不卡| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲内射少妇av| 又爽又黄a免费视频| 日本与韩国留学比较| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲在线观看片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国内精品宾馆在线| 国产高清不卡午夜福利| 最近视频中文字幕2019在线8| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲18禁久久av| 精品久久久久久成人av| 在线观看av片永久免费下载| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 97超碰精品成人国产| 美女黄网站色视频| 极品教师在线视频| 边亲边吃奶的免费视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久久a久久爽久久v久久| 日本五十路高清| 一区二区三区免费毛片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产三级在线视频| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲国产精品成人久久小说| 成年免费大片在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产中年淑女户外野战色| 九九在线视频观看精品| 午夜福利视频1000在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 91av网一区二区| 久久久久久久国产电影| 99久久中文字幕三级久久日本| 观看免费一级毛片| 国产成人精品婷婷| 国产在线男女| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲最大成人中文| 丰满少妇做爰视频| 日韩欧美 国产精品| 乱系列少妇在线播放| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 又爽又黄无遮挡网站| 五月伊人婷婷丁香| videos熟女内射| 亚洲av福利一区| 麻豆一二三区av精品| 青春草亚洲视频在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲高清免费不卡视频| 三级国产精品欧美在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 少妇丰满av| 亚洲精品一区蜜桃| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲av二区三区四区| 日本一二三区视频观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 极品教师在线视频| 国产精品一及| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产黄片视频在线免费观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 色综合站精品国产| 午夜久久久久精精品| 日韩欧美精品v在线| 精品欧美国产一区二区三| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 精品久久国产蜜桃| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日韩精品有码人妻一区| 成人鲁丝片一二三区免费| 日韩av不卡免费在线播放| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲18禁久久av| 国产 一区 欧美 日韩| 美女国产视频在线观看| 极品教师在线视频| 久久久久久久久大av| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久久久久久午夜电影| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美成人a在线观看| 国产av码专区亚洲av| 一本一本综合久久| av在线观看视频网站免费| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美97在线视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 男女视频在线观看网站免费| 1000部很黄的大片| 婷婷色av中文字幕| 国产成人免费观看mmmm| 波多野结衣巨乳人妻| 校园人妻丝袜中文字幕| 在线天堂最新版资源| 51国产日韩欧美| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜久久久久精精品| 成年女人永久免费观看视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 成人无遮挡网站| 欧美精品一区二区大全| 99久国产av精品| 最近最新中文字幕免费大全7| 成人午夜精彩视频在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产乱来视频区| 少妇被粗大猛烈的视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 乱人视频在线观看| 在线观看66精品国产| 熟女人妻精品中文字幕| 黄片无遮挡物在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲欧美日韩东京热| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 日本黄色视频三级网站网址| 久久99热6这里只有精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 高清日韩中文字幕在线| 国产精品人妻久久久久久| 91精品伊人久久大香线蕉| 人妻夜夜爽99麻豆av| 啦啦啦啦在线视频资源| 日韩欧美三级三区| 国产精品不卡视频一区二区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久欧美精品欧美久久欧美| 日本三级黄在线观看| 国产成人福利小说| 精品酒店卫生间| 麻豆成人午夜福利视频| 黄片wwwwww| 日韩视频在线欧美| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产免费福利视频在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 色哟哟·www| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 麻豆成人午夜福利视频| 国产不卡一卡二| 啦啦啦韩国在线观看视频| 69人妻影院| 日本黄大片高清| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产成人精品婷婷| www.av在线官网国产| 久久久久网色| 少妇丰满av| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久韩国三级中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产91av在线免费观看| 色综合站精品国产| av天堂中文字幕网| 久久精品国产亚洲网站| 日韩大片免费观看网站 | 精品久久久久久久久av| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品国产三级普通话版| 国产在线男女| 能在线免费看毛片的网站| 国产极品天堂在线| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品久久久久久久电影| 日本黄色片子视频| 亚洲18禁久久av| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品一区www在线观看| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲人成网站在线观看播放| 午夜老司机福利剧场| 日本与韩国留学比较| 日本免费在线观看一区| 色视频www国产| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产午夜精品论理片| 日本欧美国产在线视频| 五月伊人婷婷丁香| a级一级毛片免费在线观看| 美女内射精品一级片tv| av在线观看视频网站免费| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 在线a可以看的网站| 色视频www国产| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 大香蕉久久网| 国产中年淑女户外野战色| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久精品国产亚洲av涩爱| 简卡轻食公司| 亚洲精品成人久久久久久| 国产高清三级在线| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 青青草视频在线视频观看| 网址你懂的国产日韩在线| 日本欧美国产在线视频| 久久久午夜欧美精品| 中文字幕免费在线视频6| 亚州av有码| 国产午夜精品一二区理论片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 舔av片在线| 少妇高潮的动态图| 最近手机中文字幕大全| 午夜福利高清视频| 免费看日本二区| 久久久久久久久大av| 秋霞伦理黄片| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产av码专区亚洲av| 少妇人妻精品综合一区二区| eeuss影院久久| 成人美女网站在线观看视频| 中文字幕熟女人妻在线| 伦理电影大哥的女人| 午夜精品在线福利| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲av成人av|